Cтраница 1
Алифатические третичные амины с азотистой кислотой, как известно, не взаимодействуют. [1]
Алифатические третичные амины в основном относятся к отвердителям холодного отверждения. В некоторых случаях отверждение проводят при температурах до 60 С. Наибольшей активностью обладают третичные амины с двумя метальными заместителями у атома азота RN ( CH3) 2 из-за невысоких стерических препятствий метильных групп. Процесс отверждения катализируют такие гидроксилсо-держащие соединения, как спирты и фенолы. Каталитическая система, состоящая из активного третичного алифатического амина и соединений с фенольными гидроксильными группами, отвержда-ет эпоксидные композиции при 5 - 20 С и высокой относительной влажности воздуха. [2]
Алифатические третичные амины хорошо окисляются перекисью водорода, а ароматические и гетероциклические амины требуют применения перекисных кислот. [3]
Алифатические третичные амины с азотистой кислотой, как из вестно, не взаимодействуют. [4]
![]() |
Влияние структуры третичного амина на. [5] |
Алифатические третичные амины, содержащие ароматические ядра, более широко применяются в сравнении с вышеописанными аминами. [6]
Алифатические третичные амины не могут нитрозироваться, они просто образуют соли с азотистой кислотой. [7]
Из алифатических третичных аминов в качестве отвердителей чаще всего применяют триэтаноламин, который добавляют в количестве - 15 % от массы смолы. Из ароматических третичных аминов, пользуются диметиланилином. [8]
В качестве гербицидов активны некоторые алифатические третичные амины, в которых один из алкильных радикалов содержит 12 - 14 атомов углерода. Так, например, додецилди-метиламин в концентрации 1 5 % при норме расхода 15 кг / га подавляет рост редьки полевой, горчицы полевой, яснотки, вероники, дымянки, мокрицы и лебеды. Наиболее подробно изучена активность производных р-фвноксиэтилами-на - структурных аиалогов арилокоиуксусных кислот. [9]
Дь 8 96), чем алифатические третичные амины ( например, для триэтиламина р / Сь равно 3 42), Показано, что столь низкая основность вообще характерна для оснований, в которых атом азота связан кратными связями. Это объясняется тем, что ло мере возрастания кратности связи неподелеиная пара электронов атомов азота все более приближается по своему характеру к s - электронам. Они оттягиваются, следовательно, ближе к ядру атома азота и удерживаются им более прочно, становясь менее доступными для образования связи с протоном; это и приводит к снижению основности соединения ( см. стр. [10]
Распад этих ионов, как и для алифатических третичных аминов, сопровождается элиминированием заместителя R1C2H5 в виде олефина. [11]
Третичные ароматические амины обычно реагируют с азотистой кислотой иначе, чем алифатические третичные амины; они не дают N-нитрозопроизводных, а вступают в реакцию С-нитрозирования, преимущественно в пара-положение. Возможно, что вначале образуется N-нитрозосоединение, которое далее изомеризуется ( разд. [12]
Нома, Нисиура, Итиба [1018] определили, что третичные амины по своей активности могут быть расположены в следующий ряд: диметиламино-п-толуидин диметиламино-о-толуидин N, N-диметиланилин диметиламино-о-толуидин. Алифатические третичные амины действуют слабее ароматических. [13]
Структура, предложенная для N-окисей аминов, подтверждается тем фактом, что в случае различия всех трех углеводородных радикалов соединение существует в оптически активной форме. Высшие алифатические третичные амины медленно реагируют с перекисью водорода, но легко дают окиси с надуксусной кислотой. [14]
Для аммиака при комнатной температуре такого типа обращение конфигурации происходит со скоростью приблизительно 4 1010 раз в секунду. В случае алифатических третичных аминов скорость, очевидно, составляет 103 - 106 обращений в секунду. Такая скорость обращения далеко превосходит ту, при которой было бы возможным разделение с помощью имеющейся в настоящее время аппаратуры. [15]