Четкие доказательства

Cтраница 2

В работах [45, 46] показано, что все формы формальдегида участвуют во взаимодействии с олефинами. Наиболее четкие доказательства приведены в работе [46], где показано, что экспериментальные данные по кинетике взаимодействия замещенных стиролов с СН2О могут получить исчерпывающее объяснение только в том случае, если предположить участие в реакции всех форм формальдегида. [16]

Подводя итоги рассмотрения фотолиза азидов щелочных металлов, следует отметить, что связь между фотохимически и термически образующимися ядрами металла не является твердо установленной. Несомненно, однако, что в монокристаллах азида калия коллоидные центры могут возникать при чисто термическом разложении. Отсутствуют также четкие доказательства ускорения термического разложения в результате образования центров окраски в азидах калия и натрия, поскольку образующийся из них металл быстро испаряется. Неясно, образуются ли такие центры, как N4, F и Fa и другие, чисто термическим путем. В то же время, несомненно, что образование ядер металла сильно катализируется акцепторами электронов. [17]

Первая фотография [ IMAGE ] Рождение электрон - позит-трека позитрона рошюй пары при взаимодействии. [18]

Частица влетела в камеру снизу, больший изгиб ее трека вверху снимка означает, что она потеряла часть своей энергии при прохождении свинцовой пластины, расположенной в середине камеры. Андерсон определил, что эта частица имеет положительный заряд и ее масса приблизительно равна массе электрона. Так были получены четкие доказательства реальности предсказанной Дираком античастицы. Позже эта частица получила название позитрон. [19]

Влияние температуры на молекулярный вес полиизобу. [20]

На рис. 120 [1] показана зависимость молекулярного веса полимера от температуры полимеризации изобутилена высокой чистоты. Имеются четкие доказательства того, что механизм реакции полимеризации изобутилена в оппанол В совершенно иной, чем механизм реакций ди - или тримеризации. [21]

Из приведенных данных очевидна как терминологическая, так и смысловая неоднозначность используемых понятий. Следует отметить гипотетический характер одноцепочечного механизма деполимеризации. Далее, трудно различить механизм множественной атаки и многоцепочечный, так как в обоих случаях наряду с расщеплением серединных связей будет образовываться некоторое количество коротких продуктов деструкции субстрата. Многоцепочечный механизм можно, очевидно, считать реальным, в случае же множественной атаки сошлемся на мнение авторов монографий, посвященных карбогидразам [1, 79], которые отмечают, что пока не приведены четкие доказательства существования множественной атаки, хотя нетрудно представить себе передвижение фермента по нерастворимому субстрату ( например, по целлюлозе) за счет связывания периферийных участков белковой глобулы с поверхностью субстрата. Однако неясным остается механизм передвижения фермента вдоль растворимого линейного полисахарида. В работах, посвященных анализу механизма множественной атаки, эта проблема совершенно не рассматривается. [22]

Таким образом, Мак-Мунн четко представлял себе их химическую природу. Более того, он предположил, что они выполняют дыхательную функцию, связанную с переносом кислорода - никаких других форм дыхательной активности в то время еще не было известно. Кейлин, изучая дыхание у вощинной моли, а также у пчел и других насекомых, обнаружил, что эти пигменты присутствуют повсеместно, и дал им общее название цитохром. При этом их действие было противоположным: в то время как первые подавляли окисление, вторые блокировали восстановление. Кроме того, он получил данные, говорящие о том, что цитохром Ъ расположен ближе других цитохромов к субстратному краю цепи, и предположил, что существует чувствительный к СО, KCN и H2S компонент, связывающий цитохромы с 02 - Кейлин назвал его цитохромоксидазой ( подчеркнув тем самым, что не считает его цитохромом или хотя бы гемопротеидом) и полагал, что этот посредник содержит медь. Тем временем Варбург, изучая спектры действия, получил четкие доказательства того, что его чувствительный к СО At mimgsfer merit представляет собой гемопротеид ( фиг. Затем Кейлин и Хартри показали в 1939 г., что цитохромоксидаза и цитохром а3 - это одно и то же и что цитохромы, вероятно, функционируют в качестве переносчиков электронов, образуя неразветвленную цепь; они же установили, что терминальный участок цепи состоит из цитохрома с, тесно связанного с оксидазой. [23]

Спектроскописты уже занимались исследованием проблем, связанных с влиянием эффектов пространственных затруднений на ассоциацию спиртов, но совсем нелегко отличить реальные пространственные затруднения от других эффектов, таких, как изменения энтропии и кислотности. Даже при сравнении констант равновесия метанола и грет-бутанола совершенно очевидно, что доля свободного спирта при любом данном разбавлении будет больше в случае грег-бутанола. Вычисление ДЯ, основанное на этих данных и на температурных эффектах, дает различие между ними, достигающее 4 4 / скал. Однако значения Av очень мало отличаются, и, по-видимому, доли свободной и ассоциированной форм определяются скорее изменением разности энтропии при переходе от метанола к грег-бутанолу, чем какими-либо реальными изменениями в силе водородных связей. Аналогичные трудности возникают при интерпретации спектров 2 6-замещенных фенолов. Исходя из того факта, что значения Av по существу остаются неизменными для всего ряда жидких 2 6-диалкилфенолов с метальными, этильными и изопропильными группами, Беллами и др. [13] утверждают, что все эти соединения образуют водородные связи примерно одной и той же силы, а за наблюдающиеся различия в константах равновесия ответственны скорее энтропийные эффекты, а не изменения энтальпии. Это находит косвенное подтверждение в результатах исследований влияния растворителя на комплексы с эфиром. Только в случае трет-бутилзамещенных фенолов были найдены четкие доказательства истинных стерических эффектов. Нужно, однако, добавить, что значения Av ди-о / ого-алкилфенолов меньше, чем у моноалкилзамещенных соединений, значения для которых в свою очередь меньше, чем для фенола. В какой-то мере вопрос еще остается открытым: то ли это обусловлено, как предполагает Беллами, изменениями полярности ОН, вызванными алкильными группами, то ли стерическим эффектом, обусловленным увеличением расстояний О - - - О. [24]

Страницы: 1 2