Cтраница 4
На самом деле имеются довольно убедительные доказательства того, что это действительно так и есть. Кун [1161, 1162] изучал спектры растворов различных двухатомных спиртов при малых концентрациях, когда существует только внутримолекулярная Н - связь. Геометрия всех этих молекул известна, и имеется уверенность, что одна из О - Н - групп своим атомом водорода участвует в Н - связи, а другая - нет. В спектре каждого из этих соединений наблюдаются две полосы vs, одна - вблизи частоты, соответствующей мономеру аналогичных моногидроксильных соединений, и другая - смещенная к низким частотам. Первая принадлежит группам ОН, связанным по кислороду, вторая - группам ОН, связанным по водороду. Изменение относительного расположения групп в молекуле приводит к сдвигу низкочастотной полосы, вызванному, по всей вероятности, изменением силы Н - связи. Однако положение высокочастотной полосы при образовании Н - связи почти не меняется. [46]
Таким образом, имеются убедительные доказательства существования частицы Н3О в твердом состоянии. Стабильность этой частицы сравнима со стабильностью иона аммония. Следовало ожидать, что ион Н3О сохранит свою индивидуальность и в растворе. Некоторые ранние подтверждения такой точки зрения получены при изучении неводных растворов. [47]
В ферментативных реакциях самые убедительные доказательства участия механизма с координированным ионом гидроксила получены для карбоангидразы. По данным инфракрасной спектроскопии, молекула субстрата ( СОз) не связана с атомом цинка, но расположена сравнительно близко от него, чтобы быть атакованной координированным гидроксильным ионом [82] ( гл. Селвин [112] предложил похожий механизм для АТФ-азы митохондрий, участвующей в окислительном фосфорилировании. [48]
Но мы хотим дать убедительные доказательства применимости теории Ньютона и поэтому приводим результаты разнообразных экспериментов. [49]
Кроме того, приводятся достаточно убедительные доказательства образования посторонних центров кристаллизации в свежеприготовленных растворах хлорида бария6 8, что подтверждается уменьшением количества и увеличением размера частиц сульфата бария, образующегося при применении состаренных и профильтрованных растворов хлорида бария. Другая группа существенно важных наблюдений относится к зависимости размера и количества осажденных частиц от концентрации осадителей. [50]
Таким образом, Вест представил убедительные доказательства того, что ацетилацетонаты кремния, приведенные в табл. 1, являются продуктами О-силилирования, а не С-силилирования, причем полосы поглощения в области 994 - 1047 слГ1 приписаны колебаниям связи Si-О. [51]