Экспериментальные доказательства - существование
Cтраница 2
В данном разделе мы кратко остановимся на проблеме таутомерии оснований нуклеиновых кислот, затронув сначала теоретическую сторону проблемы и затем экспериментальные доказательства существования тех или иных таутомерных форм оснований и их равновесия. Пользуясь тем, что общие проблемы таутомерии гетероциклических соединений достаточно подробно рассмотрены в превосходном обзоре Катрицкого43, мы остановимся на более частных проблемах, связанных с таутомерией оснований нуклеиновых кислот в составе нуклеозидов, обращаясь к самим основаниям только в случае необходимости подтвердить выводы, сделанные для нуклеозида, или когда данные для нуклеозидов отсутствуют. [16]
Хотя мы и показали, что нет никаких препятствий к сосуществованию больших ламеллярных кристаллитов и аморфных областей в гомополимерах, любые экспериментальные доказательства существования таких некристаллических областей требуют тщательного анализа. Наиболее убедительно в этом смысле исследование стеклования. [17]
Наличие реакции ( XV) подразумевалось уже Деем и Пизом [58], причем позднее Расту, Сьюболду и Вочану [59] удалось получить экспериментальные доказательства существования этой реакции при 200 С. [19]
В недавней заметке Митчелл [40], стремясь объяснить отсутствие коагуляции / - центров, принимает, что они образуют неподвижные продукты ассоциации с однозарядными ионами серы. Экспериментальные доказательства существования таких комплексов отсутствуют. [20]
Однако имеются пока только косвенные экспериментальные доказательства существования малостабильного ( De 850 еж 1) электронного состояния 52g, диссоциирующего на атомы азота 4S 4S ( см. стр. [21]
Следовательно, такой эксперимент позволяет непосредственно оценить т33 и т22, если известна инерционная поправка. Уильяме указывает, что, хотя достоверные экспериментальные доказательства существования инерционного члена отсутствуют, использование формулы (2.110) дает согласующиеся значения г для различных полимерных растворов. [22]
Основой теории Пиппарда является его концепция когерентности. Под этим подразумевается, что область упорядочения или волновые функции конденсированной сверхпроводящей фазы простираются на весьма значительную область пространства ( 1СГ4 см ] в чистом материале. Экспериментальные доказательства существования подобной области когерентности сводятся к: 1) резкости перехода при поле, равном нулю, что указывает на отсутствие местных флуктуации и ассоциацию больших количеств электронов, 2) малому наблюдаемому изменению глубины проникновения с полем; это говорит о том, что параметр упорядочения не изменяется на расстояниях, меньших 10 4 см, и 3) большой граничной энергии между нормальной и сверхпроводящей фазами, которая указывает на то, что область перехода распространена на расстояния - - 10 - см. Эксперименты, на которых основаны эти соображения, проводились главным образом на свинце. [23]
Основой теории Пиппарда является его концепция когерентности. Под этим подразумевается, что область упорядочения или волновые функции конденсированной сверхпроводящей фазы простираются на весьма значительную областьпространства ( - 1 ( Г4 см) в чистом материале. Экспериментальные доказательства существования подобной области когерентности сводятся к: 1) резкости перехода при поле, равном нулю, что указывает на отсутствие местных флуктуации и ассоциацию больших количеств электронов, 2) малому наблюдаемому изменению глубины проникновения с полем; это говорит о том, что параметр упорядочения не изменяется на расстояниях, меньших 10 4 см, и 3) большой граничной энергии между нормальной и сверхпроводящей фазами, которая указывает на то, что область перехода распространена на расстояния - - 10 - 4 см. Эксперименты, на которых основаны эти соображения, проводились главным образом на свинце. [24]
Устойчивость поверхностного самозахваченного экси-тона в основном определяется параметром D / J, где D - изменение энергии взаимодействия молекулы с окружением при ее возбуждении в отсутствие фононной связи и У - энергия передачи возбуждения. В твердых инертных газах ( Аг, Кг и Хе) параметр D / J 0 [384] и предсказывается, что поверхностные самозахваченные состояния существуют. В работе [329] содержатся экспериментальные доказательства существования поверхностных экситонных состояний, расположенных ниже состояний свободных ( объемных) экситонов. [25]
Оно подтверждает уже упоминав шуюся теорию Дирака, согласно которой ни электрон, ни по - зитрон сами по себе не являются неизменными и неразрушимыми, но могут аннигилировать, столкнувшись друг с другом а освобождающаяся энергия излучается в виде световых волн. Наоборот, световые волны достаточно большой энергии могут при определенных условиях родить пару: электрон4 - Н - позитрон. Имеются экспериментальные доказательства существования обоих процессов. Факт преобладания отрицательных электронов в нашем реальном мире не противоречит теории. [26]
Митчелл предполагает, что в процессе второго созревания в присутствии химического сенсибилизатора образуются / - - центры и агрегаты / - - центров. По его мнению, эти агрегаты являются центрами светочувствительности. Они захватывают электроны, которые освобождаются светом из ионов брома или из / - - центров. До настоящего времени у нас отсутствуют экспериментальные доказательства существования / - - центров и агрегатов / - - центров в бромистом серебре. [27]
Относительно механизма повреждений, вызываемых сернистым ангидридом, делались многочисленные предположения. Lindau ( 1903) считали, что этот газ взаимодействует с углеводами, содержащимися в листьях - что постепенно приводит к - поражению клеток. Noack ( 1909) считал, что сернистый ангидрид вступает в реакцию с железом, входящим в состав хлоропластов, нарушая тем самым каталитическую активность этих образований. Затем включаются вторичные фотоокислительные реакции, которые вызывают распад хлорофилла и гибель леток. По мнению Dorries ( 1932), окисление хлорофилла сернистым ангидридом приводит к образованию фэофитина. Экспериментальные доказательства существования этой реакции в листьях различных видов растений являются опорными. Другая гипотеза, выдвинутая Bleasdale ( 1952b) и основанная на работе Hammet ( 1930), постулирует равновесие между сульфгидрильными группами и более окисленными серусодержащими соединениями, в особенности сульфитами. Последние увеличивают количество сульфгидрильных групп, которые обеспечивают деление и рост клеток, но инактивируют их. Когда количество сульфитов уменьшается, уровень активности сульфгидрильных групп возрастает. Если количество сульфитов возрастает слишком сильно, то это, по-видимому, приводит к хроническому поражению клеток. [28]
Эти свойства возникают в промежуточном слое ( ПС), существующем на границе раздела фаз, жидкой ( газообразной), из которой идет синтез, и твердым телом. ПС имеет толщину, превышающую несколько межатомных расстояний. Его характеристики аномально отличаются от свойств пограничных областей. Вещество в ПС находится в неустойчивом, критическом состоянии каскада бифуркаций. Важнейшим видом динамики в ПС является хаотический режим отравного аттрактора. Этот режим является переходным, метастабильным. Приводится экспериментальные доказательства существования ПС: наличие структурно-химических неоднородностей, результаты сравнения степени упорядоченности различных состояний вещества по критерию 3-теоремы Климоитовича, особенности в распределении состояний, невоспроизводимость структуры и свойств материалов, зависимость структуры от условий на границе роста и ее формы. [29]
Считается, что в активных катализаторах риформинга кристаллиты представляют кубы с длиной ребра порядка 15 А и удельной поверхностью 200 ж2 - г - Ф1, с пятью гранями, обращенными к реагирующим газам. При 783 в результате спекания удельная поверхность катализатора уменьшается примерно до 48 м2 - г - 1р за 10 и до 5 л 2 - г - Ф1 за 75 час. Таким образом, каталитическая активность для дегидроциклизации, по поводу которой было установлено, что она пропорциональна поверхности платины, сильно уменьшается. Второй порядок скорости спекания не был точно проверен, но, по-видимому, на константы скорости спекания влияет газ, в среде которого находится катализатор. Возможно, что комплекс PtH2 или Pt ( CH3) 2 более подвижен, чем хемосорбированный атом платины. Влияние СО на подвижность никеля и влияние водорода на подвижность меди указывают, что поверхностные соединения представляют важный фактор, ослабляющий связь металл - металл. Имеются некоторые экспериментальные доказательства существования оптимального размера кристаллов для максимальной каталитической активности. В поддержку этой точки зрения можно заметить, что более сложные плоскости могут образовываться только по мере роста элементарного куба, и хотя орто - пара-конверсия и может происходить на всей поверхности, реакции, в которых имеет место двух - и трехточечный контакт, могут протекать только на определенных плоскостях с благоприятными расположениями атомов. [30]
Страницы: 1 2