Cтраница 2
Разделы 8.5 - 8.12. Здесь излагается история того, как были получены химические доказательства атомистической теории строения вещества, начиная с закона постоянства химического состава и закона кратных отношений. Затем разбирается задача определения молекулярных формул на основе фактического подсчета ( по радиоактивному распаду) числа атомов газа в единице объема. Установленный на основании опыта факт, что в равных объемах различных газов содержатся одинаковые количества молекул, используется затем для обоснования гипотезы, что этим свойством обладают все газы. Из этой гипотезы следует закон объемных отношении, а также возможность определения молекулярных и атомных весов и числа Авогадро. В заключение очень кратко рассматриваются выводы ядерной физики о внутриатомном строении вещества, чтобы учащиеся поняли, почему массы всех атомов почти точно равны целым кратным числам атомной массы водорода. [16]
Структура соединения 1 была установлена рептгеноструктурным анализом до того, как были получены химические доказательства. [17]
Структура соединения 1 была установлена рентгеноструктурным анализом до того, как были получены химические доказательства. [18]
Хотя аминонитрены ( I) в реакциях окисления несимметричных дизамешенных гидразинов физическими методами пока не наблюдали, получены очень веские химические доказательства их генерации. [19]
Существование поверхностных гидридных групп, типы которых известны в классической органической химии, весьма вероятно для большинства углей. Прямые химические доказательства этого получить очень трудно ввиду относительной инертности связи углерод - водород. Однако то, что водород сильно хемосорби-руется углями и выделяется при высоких температурах только в виде углеводородов, является достаточным подтверждением существования истинных углерод-водородных связей. [20]
Экспериментальное определение геометрии СШ подтверждает теоретические предсказания. Все доступные физические и химические доказательства согласуются с. [21]
В случае присоединения хлора эта полоса абсорбции исчезает. Абсорбционные спектры хорошо подтверждают химические доказательства наличия двойной связи в этих соединениях. В случае метилового эфира эта область изучалась в паровой фазе при низком давлении и найдены две резкие полосы при 8 88 и 9 73 [ А, вероятно, являющиеся следствием вибрации С-0-связи. [22]
Таксономисты считают, что эти виды очень родственны. У химиков есть обычно стремление переоценивать химические доказательства, следует поэтому указать, что только присутствие определенной составной части ядровой древесины имеет значение в качестве доказательства. Отсутствие компонента может только указывать, что вещество присутствует в таком небольшом количестве, что оно не поддается обычному анализу. [23]
Этот результат совпадает с законом эквивалентных объемов, установленных Гей-Люссаком. Однако этот закон опирался до снх пор на чисто химические доказательства - относительные массы молекул различных веществ выводились из пропорций, в которых эти вещества входили в химические соединения. Теперь это доказано на основании динамических принципов. Молекула определяется как та маленькая частица вещества, которая движется как целое. Это - чисто динамическое определение, не зависящее ни от каких опытов над соединением веществ. [24]
Общим принципом, широко используемым при интерпретации спектров фенольных соединений, является сравнение спектров ацетильных производных со спектрами исходных углеводородных хромофоров. В этой связи, вероятно, следует еще раз подчеркнуть, что, хотя результаты спектрального исследования оказывают неоценимую помощь при структурном анализе, тем не менее перед исследователем всегда остается задача экспериментального подтверждения предложенной структуры, и в заключениях, выведенных из спектральных данных, должны быть учтены химические доказательства или поправки. [25]
Эти выводы, основанные на измерениях значений р / Ст, хорошо согласуются с другими физическими свойствами [ 66а ], в частности с сопоставлением УФ - и ИК-спектров самих гидрокси-соединений и их О - jV - метиловых эфиров. Однако сообщалось, что хинолон-4 - карбоновая - З кислота существует преимущественно в гндрокснформе. Химические доказательства строения этих соединений многократно обсуждались, включая их реакционную способность в отношении особенно таких реагентов, как хлорид железа или диазометан, а также изучалось строение образующихся продуктов реакции с целью установления, например, протекает ли алкилирование по атому кислорода или азота. Однако, как отмечалось [666], в случае таутомерных систем подобные доказательства обычно ненадежны и часто вообще непригодны. [26]
Эти выводы, основанные на измерениях значений р / Ст, хорошо согласуются с другими физическими свойствами [ 66а ], в частности с сопоставлением УФ - и ИК-спектров самих гидрокси-соединений и их О - н - метиловых эфиров. Однако сообщалось, что хинолон-4 - карбоповая - З кислота существует преимущественно в гмдрокснформе. Химические доказательства строения этих соединений многократно обсуждались, включая их реакционную способность в отношении особенно таких реагентов, как хлорид железа или дназометан, а также изучалось строение образующихся продуктов реакции с целью установления, например, протекает ли алкилирование по атому кислорода или азота. Однако, как отмечалось [666], в случае таутомерных систем подобные доказательства обычно ненадежны и часто вообще непригодны. [27]
Во-первых, это должны были быть биологические доказательства, позволившие бы окончательно решить вопрос о различиях между организованными и неорганизованными ферментами. Во-вторых, это должны были быть химические доказательства, убедительно показывающие, что ферментативные и химические каталитические реакции подчиняются одним и тем же химическим законам. Однако убедительность доказательств того и иного рода была различна для широкой массы ученых. [28]
Обнаружено, что существенная для связывания карбоксильная группа субстрата образует солевой мостик с Туанидиновой группой аргинина-145, тем самым, а также предпочтительными положениями связывания боковых радикалов, приводя подлежащую расщеплению амидную связь в контакт с атомом Zn. Теперь единственными другими функциональными группами, близкими к этой амидной связи, являются карбоксильная группа глутаминовой кис-лоты-270, которая ( как и аргинин) сдвигается на 0 2 нм по сравнению со свободным ферментом, и фенольный гидроксил тирози-на-248. Последняя группа не является одной из пяти групп, которые, как полагают, обычно участвуют в ферментативном катализе. Имеются также химические доказательства важности тирозина в карбоксипептидазе. Примечательно наблюдение, что эта группа не содержится вблизи цинка активного центра нативного фермента. Связывание глицил-тирозина, однако, вызывает весьма существенный конформационный сдвиг, в процессе которого феноль-ная группа тирозина-248 сдвигается не менее, чем на 1 2 нм с поверхности белка к новому положению вблизи пептидной связи субстрата. В результате этого движения происходит закрывание углубления, в котором находится активный центр, так что последний, по-видимому, не находится более в равновесии с растворителем. [29]
В данном случае затруднения, как обычно, имели спектроскопическое происхождение. На каком основании можно утверждать, что эффекты Коттона в комплексах [ Со en2 ( NH2CHRCOO) ] n сравнимы, если R изменяется от СН3 в случае аланинового комплекса до СН2СН2СОО - или СН2СН2СООН в случае глутаматного комплекса, конфигурация которого известна. В данном случае интуитивная идея о том, что компоненты в спектрах расположены приблизительно в одинаковом порядке для всего ряда изучаемых комплексов, представляется вполне разумной, но она совершенно недостаточна. К счастью, существуют довольно серьезные химические доказательства [105], свидетельствующие в пользу принятого предположения. Поскольку в ходе реакции не происходило разрыва ни одной из связей с атомом кобальта, то и продукты, и исходные вещества должны иметь одинаковую спиральность лигандов вокруг кобальта. По крайней мере в данном ряду комплексы с аналогичными кривыми эффекта Кот-тона, соответствующими d - d - полосам, имеют одинаковую конфигурацию лигандов вокруг иона металла. [30]