Экспериментальное доказательство - правильность
Cтраница 1
Экспериментальное доказательство правильности этой поправки, возможно, может быть получено при выяснении соотношений между строением двойного слоя и кинетикой электродных процессов. Недавно Гурвиц, Занфельд и Штейнхен-Занфельд [51] объединили предыдущие поправки в более строгой обработке и показали экспериментальную обоснованность своего анализа. [1]
Экспериментальным доказательством правильности приведенных рассуждений служит то, что не было выделено никаких аддуктов, образование которых опровергло бы сказанное. Так, в случае бутадиена возможно образование трех моногидрохлоридов: 2-гидро - 2-хлорида, 1-гидро - 4-хлорида и 2-гидро - 1-хлорида. Из них только первые два действительно образуются. Для 2-метил-бутадиена ( изопрена) возможны шесть гидрохлоридов, но из них в результате присоединения протона в положение 1 образуются только два, которые в действительности и обнаружены. Единственный аддукт, выделенный в опытах, является одним из этих двух гидрохлоридов. Несколько позднее мы снова вернемся к рассмотрению этих примеров. Другая сторона проблемы ориентации является продолжением первой и касается положения, в которое происходит присоединение сопряженного основания присоединяющейся кислоты. Например, в случае присоединения галогеноводородов эта часть проблемы связана с вопросом: какова судьба лредположительно образующихся ионов, а именно анионотропных галогенидов. Прежде всего образование этих ионов определяется кинетическими факторами: изомер, образующийся с большей скоростью, будет присутствовать в большем количестве. Но если галогениды могут легко переионизоваться, то их соотношение будет определяться термодинамическими факторами: более устойчивый изомер будет получаться в большем количестве. Так, из двух гидрогалогенидов бутадиена, которые могут образоваться путем присоединения протона к концевым атомам углерода, 1-гидро - 4-галогенид СН3СН СЫСН2Х несколько более устойчив, чем 1-гидро - 2-галогенид СН3СНХСН СН2, вследствие возможного участия метильной группы первого из аддуктов в гиперконъюгации. Из двух гидрогалогенидов изопрена, которые могут образоваться при присоединении протона в положение 1, 1-гидро - 4-галогенид ( СН3) 2С СНСН2Х значительно более устойчив, чем 1-гидро - 2-галогенид ( СН3) 2СХСН СН2, вследствие гиперконъюгации с участием каждой из двух метилъных групп в первом аддукте. [2]
Обсуждается экспериментальное доказательство правильности формул, связывающих энергию и импульс фотона с частотой и волновым вектором электромагнитных волн. [3]
Прежде чем рассматривать теорию электрического разряда в газах, надо ответить на вопрос, является ли единичный заряд одновалентного иона, определяемый из законов электролиза, лишь средним значением ( ведь больше этого из опыта заключить нельзя) или действительным значением наименьшей величины электрического заряда. Экспериментальное доказательство правильности последнего заключения было дано Милликэном. Метод Милликэна состоит в наблюдении под микроскопом малых частиц в электрическом поле, которые несут небольшое число элементарных зарядов. [4]
Авторы отмечают, что при любой хемилюминесцентцой реакции необходимо, чтобы в какой-нибудь одной стадии реакции выделялось количество энергии, достаточное для перевода в возбужденное состояние молекулы, способной флуоресцировать; Каутский предложил схему реакции хемилюминесценпии гид-разида 5-аминофталевой кислоты, вполне удовлетворяющую указанному условию. Работа посвящена экспериментальному доказательству правильности схемы Каутского. [5]
В такой независимости величины К от концентрации раствора и заключается сущность закона действия масс. Эти цифры являются хорошим экспериментальным подтверждением его правильности. В то же время их можно рассматривать как экспериментальное доказательство правильности представлений о равновесии между ионами и недиссоциированными молекулами в растворах слабых электролитов, которое и определяет поведение последних. [6]
Независимость величины К от концентрации раствора является сущностью закона действия масс. Приведенные цифры дают хорошее экспериментальное подтверждение правильности этого закона. В то же время эти цифры можно рассматривать как экспериментальное доказательство правильности представлений теории Аррениуса о наличии равновесия между ионами и недиссоциированными молекулами в растворах слабых электролитов, которое и определяет поведение последних. [7]
В такой независимости величины К от концентрации раствора а заключается сущность закона действующих масс. Приведенные цифры являются хорошим экспериментальным подтверждением правильности этого закона. В то же время эти цифры можно рассматривать как экспериментальное доказательство правильности Орщдставлений теории Аррениуса о наличии равновесия между делами и недиссоциированными молекулами в растворах слабых электролитов, которое и определяет поведение последних. [8]
 |
Схема энергетической цепи. [9] |
Как видно из полученного выражения для скорости стационарной реакции, предположение об активных молекулах как молекулах, обладающих повышенным запасом энергии, формально приводит к тому же результату, что и полученный нами ранее, в частности, к возможности большой ( в пределе - бесконечно большой) длины цепи. Для этого необходимо, однако, чтобы вероятности w и w3 были достаточно близкими к единице, что на основании всех известных экспериментальных данных о передаче энергии при соударении молекул и о скоростях элементарных химических процессов представляется крайне маловероятным. Экспериментальное доказательство правильности этого заключения можно видеть в том факте, что скорость мономолекулярного распада при достаточно больших давлениях, обеспечивающих необходимую скорость активации молекул, оказывается значительно меньше скорости дезактивации. ПОЭТОМУ значение вероятности процесса 1 - w нужно считать маловероятным. [10]
Из таблицы видно, что хотя степень ионизации СНзСООН увеличивается с уменьшением концентрации кислоты, константа ионизации остается ( в пределах погрешностей опыта) постоянной. В такой независимости величины К от концентрации раствора и заключается сущность закона действия масс. Приведенные в табл. 4 числа являются хорошим экспериментальным подтверждением его правильности. В то же время их можно рассматривать как экспериментальное доказательство правильности представлений о равновесии между ионами и неионизированными молекулами в растворах слабых электролитов, которое и определяет поведение последних. [11]
Страницы: 1