Cтраница 2
Таким образом, методом циклизации неизвестная конфигурация третичного асимметрического атома углерода коррелируется с известной конфигурацией вторичного атома углерода, и тем самым создается опора для определения конфигураций родственных соединений. Однако дигидрошикимовая кислота слишком сложное вещество для того, чтобы наглядно сопоставлять ее с другими соединениями, имеющими третичный асимметрический атом. [16]
Изложенное рассуждение показывает типичный ход определения конфигурации асимметрического атома. [17]
Буквами Ь и а в стероидах обозначаются конфигурации асимметрических атомов углерода в боковой цепи. [18]
Из-за этого у треонина, который имеет конфигурацию асимметрических атомов, тождественную таковой у L-треозы, имеется диастереомер, называемый аллотреонином, у которого конфигурация асимметрических атомов совпадает с конфигурацией хиральных центров L-эритрозы. Аналогичными особенностями отличается и изолейцин, в молекуле которого р-углеродный атом также является вторым асимметрическим центром. [19]
В изотактических полимерах оптическая активность принципиально возможна благодаря конфигурации асимметрического атома как в основной полимерной цепи, так и в боковых группах. [20]
Эти названия часто используются для обозначения числа и конфигурации асимметрических атомов в том или ином фрагменте молекулы. Так, если в молекуле имеется группировка XX, говорят, что данная часть молекулы обладает D-трео-конфигурацией. [21]
Последняя оптически неак тнвна вследствие внутренней компенсации: конфигурация верхнего асимметрического атома - правая, а нижнего - левая, в чем можно убедиться, используя описанный R, S-метод. Следовательно, вращения плоскости поляризации, вызванные двумя асимметрическими атомами, компенсируются. Признаком мезоформы является наличие плоскости симметрии ( показана штрихпунктирной линией), которая делит молекулу на две части, являющиеся зеркальными отражениями друг друга. [22]
Последняя оптически неак тивна вследствие внутренней компенсации: конфигурация верхнего асимметрического атома - правая, а нижнего - левая, в чем можно убедиться, используя описанный R, 5-метод. Следовательно, вращения плоскости поляризации, вызванные двумя асимметрическими атомами, компенсируются. Признаком мезоформы является наличие плоскости симметрии ( показана штрихпунктирной линией), которая делит молекулу на две части, являющиеся зеркальными отражениями друг друга. [23]
Одним из наиболее изящных примеров применения этого метода является определение конфигурации третичного асимметрического атома углерода типа RCHR R ( очевидно, что с установленной таким образом конфигурацией можно связать конфигурацию других третичных асимметричных атомов углерода по методу, приведенному в разд. Ранее этот лактон ( или соответствующая кислота) был связан с 0 - () - глюкозой по методу, сущность которого состоит в окислении альдегидной группы глюкозы до кислотной и в восстановлении спиртовой группы у углеродного атома 2 до метиленовой. [24]
Долгое время не существовало метода для определения абсолютной, или реальной, конфигурации асимметрических атомов оптически активной молекулы. Картины интерференции, полученные при прохождении рентгеновских лучей через изомеры () и ( -) любого вещества, тождественны. Однако если произвести фазовое запоздание при дифракции некоторых атомов за счет их возбуждения рентгеновскими лучами подходящей длины волны, то интенсивности дифракций, наблюдаемых у двух исследуемых антиподов, уже не тождественны и, таким образом, становится возможным их различить. При этом установлено, что правовращающая винная кислота обладает в действительности конфигурацией, тождественной условной конфигурации, давно применяемой в стереохимии и изображенной приведенными ниже формулами. [25]
Таким образом, в одной из этих реакций происходит обращение ( инверсия) конфигурации асимметрического атома углерода, или валъденовское обращение. [26]
![]() |
Конфигурационная номенклатура для аминокислот. [27] |
Читатель смог заметить, что использованный здесь конфигурационный символ D относится только к конфигурации нижнего асимметрического атома углерода. Конфигурацию других трех асимметрических атомов углерода не обозначают символом. Фактически все альдогексозы, представленные на рис. 3 - 15, обладают D-конфигура-цией. Это не имеет большого значения, пока употребляют обычные названия, так как само название обозначает диастереомер, с которым имеют дело ( ср. Однако, если хотят применить Женевскую номенклатуру, то все эти восемь альдогексоз на рис. 3 - 15 будут называться В-гексанпентаол - 2 3 4 5 6-алями - 1 ( или их полуацеталями; ср. [28]
В стереоизомерных замещенных декалинах необходимо обозначить помимо конфигурации узловых атомов, еще и конфигурацию неузлового асимметрического атома. В этом случае в отличие от декалинов порядок нумерации предопределяется структурой. [29]
Микроструктура цепи в этом случае будет определяться количеством и распределением звеньев, отличающихся конфигурацией асимметрических атомов углерода, что определяет тактичность цепи. [30]