Конфигурация - продукт - реакция
Cтраница 1
Конфигурация продукта реакции неизвестна. [1]
Конфигурация продукта реакции определяется на стадии образования биполярного иона; имея ( при соответствующих заместителях R) два асимметрических центра, он может оказаться либо эритро -, либо грео-изомером. [2]
 |
Присоединение малонового эфира к 2-фенилциклогексенону - 2.| Стереохимия нуклеофильного замещения винилгалогенида. [3] |
В данном случае конфигурация продукта реакции обусловливается, по-видимому, термодинамическими факторами. [4]
В работе [17] обсуждаются возможные причины такого аномального соотношения конфигурации продуктов реакции при бромировании и хлорировании. Показано также, что хлорирование аце-нафтилена в воде и в водном растворе - хлористого натрия в соответствии с выведенной нами закономерностью приводит к с-дихлориду, тогда как бромирование дает гранс-дибромид. [5]
Для различных типов а р-непредельных кетонов, таких, как Д9 ( 10) - окталон-1 DGXIV и родственный ему кетон DCXVI, конфигурация продукта реакции зависит от направления протониро-вания по а-углероду енодята. По-видимому, в первом случае направление протонирования определяется термодинамическими, во втором случае - кинетическими факторами. [6]
Очевидно, что в процессе, протекающем по механизму отщепления - присоединения, не будет наблюдаться связи между конфигурациями исходного вещества и продукта [12], поскольку как цие -, так и торакс-изомеры дают одно и то же промежуточное производное ацетилена и, следовательно, конфигурация продукта реакции будет определяться стереохимией процесса присоединения к ацетиленовому производному. Что же касается механизма присоединения - отщепления, то конфигурация продукта будет главным образом зависеть от вида атаки и от конфигурации и времени жизни промежуточного карбаниона. Если это время относительно велико, то, как правило, отношение изомерных продуктов должно определяться относительной стабильностью этих изомеров. В случае же короткоживущих промежуточных карбанио-нов пространственное строение продукта, по-видимому, должно быть связано с пространственным строением исходного вещества. [7]
Очевидно, что в процессе, протекающем по механизму отщепления - присоединения, не будет наблюдаться связи между конфигурациями исходного вещества и продукта [12], поскольку как цис -, так и торакс-изомеры дают одно и то же промежуточное производное ацетилена и, следовательно, конфигурация продукта реакции будет определяться стереохимией процесса присоединения к ацетиленовому производному. Что же касается механизма присоединения - отщепления, то конфигурация продукта будет главным образом зависеть от вида атаки и от конфигурации и времени жизни промежуточного карбаниона. Если это время относительно велико, то, как правило, отношение изомерных продуктов должно определяться относительной стабильностью этих изомеров. В случае же короткоживущих промежуточных карбанио-нов пространственное строение продукта, по-видимому, должно быть связано с пространственным строением исходного вещества. [8]
Диеновый синтез в зависимости от строения исходных веществ приводит к образованию соединений различного пространственного строения. В наиболее общих чертах конфигурация продуктов реакции диенов определяется так называемым правилом Алдера4 5, заключающегося в следующем. [9]
Диеновый синтез в зависимости от строения исходных веществ приводит к образованию соединений различного пространственного строения. В наиболее общих чертах конфигурация продуктов реакции диенов определяется так называемым правилом Алдера4 5, заключающимся в следующем. [10]
 |
Установление конфигурации алашша сравнением с L - ( - молочной кислотой. [11] |
Наконец, следует также заметить, что вследствие установления механизма вальденовского обращения даже эту реакцию можно применить для определения конфигурации. Когда, например, у оптически деятельного соединения происходит замещение при асимметрическом углероде и когда определение скорости реакции указывает на кинетику второго порядка, можно с уверенностью утверждать, что конфигурация продукта реакции противоположна конфигурации исходного вещества. [12]
Конфигурация продукта реакции неизвестна. Конфигурация продукта реакции не приведена. Реагенты растворены в водном растворе бикарбоната натрия. Эта структура приписана на основании определении молекулярного веса. Структура и эмпирическая формула не установлены, изомеры образовались примерно в равных количествах. Положение ацетнлтиогруппы не определено. [13]
Первый заключается в строгом сопоставлении конфигурации исходных и конечных продуктов замещения при асимметрическом центре. Затем, выявив случаи вальденовского обращения, необходимо установить условия, которые вызывают обращение, а следовательно, выяснить механизм процесса; эти вопросы соответственно рассматриваются раздельно в дальнейшем изложении. Однако необходимо отметить, что оба эти вопроса неизбежно в известной мере переплетаются, ибо точность методов определения конфигурации продуктов реакции связана с установлением механизма реакции. Поэтому сначала можно ограничиться применением надежного, но не вполне строгого метода изучения первого вопроса, с тем чтобы впоследствии путем уточнений сделать этот метод и достаточно строгим. [14]
Механизм реакции SN в чистом виде, при котором происходит диссоциация на ионы, также осуществляется очень редко - только в случае образования в промежуточной стадии достаточно стабильных катионов типа триарилметилкатиона. Обычно же диссоциация с образованием отдельных сольватированных ионов не происходит. Этот вывод делается на основании результатов стереохимического изучения процесса сольволиза. Оказалось, что при сольволизе оптически активных соединений рацемическая смесь продуктов реакции образуется очень редко. Обычно конфигурация продукта реакции, как было указано ранее ( табл. 44), является в большей или меньшей степени обращенной. [15]
Страницы: 1