Конфигурация - алкен
Cтраница 2
 |
Взаимодействие между метильными группами Efuc-сижж-ди - тирет-бутилэтилена ( 2 2 5 5-тетраметил - ис-гексена - З, приводящее к отталкиванию. [16] |
С ыс-тпрямс-изомерией приходится встречаться очень часто. Условно конфигурацию сложных алкенов считают соответствующей конфигурации наиболее длинной цепи, включающей двойную связь. [17]
Альтернативные электронные состояния обнаруживают характерную разницу в стереохимии реакции, Для синглетных карбенов наиболее вероятен одностадийный механизм. В результате конфигурация алкена сохраняется и в циклопропане. В случае триплетного карбена требуется участие промежуточного бирадикала, так как из четырех электронов, участвующих в изменениях связей, три имеют одинаковые спины и один - противоположный - Замыкание с образованием находящегося в основном состоянии циклопропана не может осуществиться до тех пор, пока один из этих электронов не подвергнется спиновой инверсии. Обычно циклопропаны, образующиеся из трнплетных карбенов, представляют собой смеси двух возможных стереоизомеров. [18]
Альтернативные электронные состояния обнаруживают характерную разницу в стереохимии реакции, Для синглетных карбенов наиболее вероятен одностадийный механизм. В результате конфигурация алкена сохраняется и в циклопропане. В случае триплетного карбена требуется участие промежуточного бираднкала, так как из четырех электронов, участвующих в изменениях связей, три имеют одинаковые спины и один - противоположный. Замыкание с образованием находящегося в основном состоянии циклопропана не может осуществиться до тех пор, пока один из этих электронов не подвергнется спиновой инверсии. Обычно циклопропаны, образующиеся из трнплетных карбенов, представляют собой смееи двух возможных сте. [19]
Альтернативные электронные состояния обнаруживают характерную разницу в стереохимии реакции, Для синглегных карбенов наиболее вероятен одностадийный механизм. В результате конфигурация алкена сохраняется и в циклопропане. В случае триплетного карбена требуется участие промежуточного бкрадикала, так как из четырех электронов, участвующих в изменениях связей, три имеют одинаковые спины и один - противоположный - Замыкание с образованием находящегося в основном состоянии циклопропана не может осуществиться до тех пор, пока один из этих электронов не подвергнется спиновой инверсии. Обычно циклопропаны, образующиеся из трнплетных карбенов, представляют собой смеси двух возможных стереоизомеров. [20]
Стере оепецнфический метод превращения зпокеидов в алкены включает реакцию эпоксида с ионом дифенил фосфид а с последующий действием йодистым метилом. В результате происходит полная инверсия конфигурации алкена. Таким образом, из эпоксида ч с-цню 1ооктена образуется транс-и и к лооктен. [21]
Стереоепецнфкческнй метод превращения зпоксидов в алкены включает реакцию зпоксида с ионом днфенилфоефида с последующим действием йодистым метилом. В результате происходит полная инверсия конфигурации алкена. Таким образом, из эпоксида чкс-цнклооктена образуется тряке-циклооктен. [22]
Прежде всего определяют старшинство заместителей при асимметрическом атоме углерода. Это делается таким же образом, как и при определении Z - и - конфигурации алкенов ( см. разд. [23]
Этот случай бьш описан ранее в разделе 10.2.4 на примере ( децил-5) - триметиламмонийгидроксида, где транс-изомера при сын-элиминировании получается в 30 раз больше, чем мыс-изомера при сын-элиминировании из другой, менее устойчивой конформации. Из этого следует, что сын-элиминирование отличается от йнты-элиминирования гораздо более высокой сгереоселективностью в отношении конфигурации получающегося алкена. [24]
Этот случай был описан ранее в разделе 10.2.4 на примере ( де - / цил-5) - триметиламмонийгидроксида, где транс-изомера при син - [ элиминировании получается в 30 раз больше, чем и. Из этого следует, что сын-элиминирование отличается от ( анти-элиминирования гораздо более высокой сгереоселектив - ностью в отношении конфигурации получающегося алкена. [25]
Отличительной особенностью аллильного хлорирования является то, что аллильные радикалы в смеси сохраняют свою конфигурацию. Хлорирование смеси цис - и транс-изомерных алке-нов в присутствии этого агента приводит к образованию смеси аллильных углеводородов с сохранением конфигурации алкена. [26]
Поскольку последняя стадия представляег собой сын-элиминирование, стереохимия образующегося в первой стадии бетаниового интермедиага сохраняется и в чегырехценгровом переходном состоянии элиминирования и определяег конфигурацию алкена. [27]
Страницы: 1 2