Cтраница 1
Плоская конфигурация находится в согласии с отсутствием дипольного момента. [1]
Плоская конфигурация может искажаться под влиянием сте-рических или сольватационных факторов. Если сопряжение с аци-дифицирующей группой невозможно, например, вследствие того, что орбиталь, несущая отрицательный заряд, не может находиться в одной плоскости с я-орбиталью этой группы, то действует лишь индуктивный эффект и кислотность соединения значительно понижается. В предыдущих разделах этой главы уже были приведены примеры такого явления. [2]
Плоская конфигурация возникает, когда атом азота имеет формальный положительный заряд и изоэлектронен углероду; при этом он использует один электрон для образования я-связей. Разумеется в нем все связи N-О одинаковы, так как п-связь делокализована по всем трем атомам кислорода. Длина связи N-О равна 126 пм и, как и следовало ожидать, имеет промежуточное значение между длинами одинарной и двойной связей. Использованное для рассмотрения карбонат-иона приближение молекулярных орбиталей ( см. рис. 10 5) может быть без изменения применено к нитрат-иону. Образуется одна связывающая молекулярная я-орбиталь ( занимаемая двумя электронами), охватывающая все четыре ядра, и две несвязывающие молекулярные я-орбитали ( по два электрона на - каждой), охватывающие только три атома кислорода. [3]
Плоская конфигурация вероятна также для метилэтилглиок-сима меди ввиду изоморфизма с соответствующим соединением никеля. [4]
Плоская конфигурация таких комплексов доказана расщеплением их на оптические антиподы; при тетраэдрической конфигурации имелась бы плоскость симметрии. [5]
Плоская конфигурация и высокие энергетические барьеры обусловлены и у этих соединений эффектами сопряжения, изображенными приведенными выше предельными структурами. [6]
Плоская конфигурация оказывается необходимой для существования карбокатионов. Аналогично бромтриптицен ( II) оказывается совершенно нереакционноспособным в условиях, в которых другие третичные галоидные алкилы образуют карбокатионы. В отличие от галоидных трифенилметилов при растворении бромтриптицена в жидкой двуокиси серы окраска не появляется, и полученный раствор не проводит электрического тока. [7]
Плоская конфигурация и высокие энергетические барьеры обусловлены и у этих соединений эффектами сопряжения, изображенными приведенными выше предельными структурами. [8]
Плоская конфигурация оказывается необходимой для существования карбокатионов. Аналогично бромтриптицен ( II) оказывается совершенно нереакционноспособным в условиях, в которых другие третичные галоидные алкилы образуют карбокатионы. В отличие от галоидных трифенилметилов при растворении бромтриптицена в жидкой двуокиси серы окраска не появляется, и полученный раствор не проводит электрического тока. [9]
Другие плоские конфигурации также могут давать периодические струи. [10]
Плоская конфигурация макромолекул обусловлена энергетическими причинами. Существует энергетический барьер, препятствующий свободному вращению атомов и групп атомов. Наиболее благоприятным является расположение, когда каждый последующий атом цепи принимает заторможенную конформацию относительно предыдущего атома. Это соответствует полностью выпрямленной плоской кон-формации. [11]
Плоская конфигурация связей атома N в N ( SiH3) 3, [ ( CHsbNJsSiCI, ( CH8) sNPCla, [ ( СН8) гМ ] 8п не противоречит концепции сопряжения dn - рл. С точки зрения этой качественной концепции нужно было бы ожидать плоскостную конфигурацию связей атома N в производных серы и хлора, что не имеет места. [12]
![]() |
Спектры поглощения радикала, катиона и аниона. [13] |
Вследствие плоской конфигурации этих ионов в сопряжении участвуют все три кольца, причем для каждого из них возможны по девять предельных структур. При этом сопряжение значительно более распространено по сравнению с трифенилметаном, в котором бензольные ядра изолированы центральной СН-группой. [14]
Для любой плоской конфигурации ядер молекулы плоскость ядер является плоскостью симметрии. Следовательно, одна из главных осей инерции ( обозначим ее через O z) будет перпендикулярна этой плоскости, а две другие ( обозначим их через О х и О у) будут лежать в этой плоскости. Для плоской конфигурации ядер все координаты га будут равны нулю. [15]