Cтраница 4
В начале этой главы мы уже кратко упоминали о том, что благодаря развитию стереохимии и физических методов исследования веществ стало возможным в последние десятилетня подойти к решению вопроса об определении абсолютной к о н ф н-г у р а ц и н оптически активных молекул. Как известно, не имея возможности установить, какая из двух зеркальных геометрических моделей соответствует право-и какая левовращающей глюкозе, Фишер произвольно приписал определенную пространственную конфигурацию ( - т -) - глюкозе, а позднее то же сделал Розанов для глицеринового альдегида. Все многочисленные работы по установлению относительной конфигурации сводились к сравнению с ключом, конфигурация которого была выбрана произвольно. Таким образом, все конфигуративныеформулы могли оказаться неверными, и их следовало бы заменить на зеркальное изображение, если бы оказалось, что произвольно выбранная конфигурация ключа ( глицеринового альдегида) ошибочна. [46]
Основные технические средства оформления в виде агрегатных модулей, представляющих собой автономные, конструктивно законченные блоки, реализующие определенные функции в составе УВК. Это позволяет создавать конкретные УВК методом проектной компоновки. Программное обеспечение СМ ЭВМ также построено по модульному принципу, что обеспечивает возможность компоновки программных средств в соответствии с требуемыми режимами работы и выбранной конфигурацией УВК. [47]
Поэтому нужно последовательно для каждой конфигурации ядер численно решать уравнение Шредингера ( 17) для электрона в поле фиксированных ядер. Область систематического изменения ( с заданными шагами) координат ядер определяется целями, которые мы преследуем при построении потенциала. Для универсального потенциала, конечно, нужно обеспечить разумную точность во всем пространстве координат исследуемой системы. Для решения спектроскопических задач достаточно знать поведение потенциала в непосредственной близости соответствующего минимума на гиперповерхности, а для кинетических исследований требуется правильное описание асимптотического поведения потенциала для каждого предела диссоциации. Точность представления потенциала можно было бы увеличить, используя более мелкий шаг по отдельным координатам, однако число точек, в которых можно провести численное решение уравнения ( 17) при разумных затратах времени на вычисления, ограничено. Для задач, в которых используются гиперповерхности потенциальной энергии, целесообразно иметь не табличное, а аналитическое представление, полученное параметрической подгонкой энергии при выбранных конфигурациях ядер. Выбранная функция должна быть достаточно гибкой для точного воспроизведения табличных данных. В то же время ее вид должен давать возможность аналитического вычисления определенных интегралов, необходимых для решения конкретных физических задач. Обычно используется классический нерелятивистский) гамильтониан, в котором не учтены некоторые виды взаимодействия, например рассмотрены только валентные электроны. Решение характеристической задачи для такого неполного гамильтониана проводится чаще всего в приближении ЛКАО и тоже является неточным. [48]
На рис. 20 схематически изображена экспериментальная установка, на которой проводились измерения скорости взаимодействия растворов GuCU и НС1 с бентонитом. В этой установке в известной степени устранены нежелательные эффекты продольной диффузии и размывания концентрационного фронта из-за разных длин путей молекул растворенного вещества. На плексигласовое сито 3 диаметром 90 н высотой 10 мм, затянутое снизу плотной капроновой сеткой, насыпался слой чистого кварцевого песка высотой 5 мм с размерами зерен 0 2 - 0 4 мм. На рис. 20 видно, что особенность выбранной конфигурации фильтра характеризуется тем, что линии тока по всему сечению фильтра имеют примерно равную длину. [49]