Cтраница 3
Эти результаты согласуются с общепринятым мнением, что комплексы, имеющие октаэдрическую конфигурацию, реагируют преимущественно по диссоциативному механизму. Кроме того, эти данные свидетельствуют о том, что реакции, подобные реакции ( 122), также могут включать стадию образования координационно ненасыщенного промежуточного пентакарбонильного соединения. Во всех опытах было установлено, что реакция имеет нулевой порядок по нуклеофильному реагенту. После определения кинетических параметров оказалось, что они прекрасно совпадают с ранее полученными параметрами для реакций изотопного обмена окиси углерода. [31]
При изучении комплексов металлов вскоре становится ясным, что наиболее часто встречается октаэдрическая конфигурация. [32]
В случае ионов цинка и кадмия имеется возможность тетра-эдрической, а также октаэдрической конфигурации. Именно поэтому только на основании косвенных данных - из кристаллографических исследований твердых гексакво - и гексаммин-соедине-ний и из факта существования относительно устойчивых комплексов триэтилендиамин - и триоксалатцинка ( см. стр. Поэтому разумно принять, что ион цинка в водном растворе существует преимущественно в виде тетр-акво-иона, в то время как ион кадмия присутствует главным образом или почти исключительно в виде координационно насыщенного гексакво-иона. [33]
В табл. 1 показано расположение d - электро-нов на орбитах в комплексах октаэдрической конфигурации и энергия стабилизации кристаллическим полем в долях А. [34]
Активным центром в этом случае является ион переходного элем внта, имеющий октаэдрическую конфигурацию и незаполненные ( i-орбиты. В координационной сфере иона имеется алкильная группа и одно вакантное место. [35]
В тех же условиях магний мешает незначительно, так как для него предпочтительна октаэдрическая конфигурация; расположенные вокруг иона металла лишние молекулы воды препятствуют экстракции. Ни один из комплексов алюминия не экстрагируется, поскольку как моно -, так и бис-комплексы его имеют заряд. [36]
В случае хлорида олова ( IV) отношение радиусов как раз отвечает требуемому для октаэдрической конфигурации. [37]
На первый взгляд даже трудно понять, как в этих комплексах платина может иметь октаэдрическую конфигурацию. Вначале считали, что в комплексе триметил - ( 1-ацетилацетон) биПиридилплатина металл имеет координационное число семь. [38]
Согласно этим правилам, две d - орбитали с большей энергией в комплексе с правильной октаэдрической конфигурацией называют орбиталями типа g, а три d - орбитали с меньшей энергией относятся к g - орбиталям. При этом первые две орбитали имеют равную энергию, отличающуюся от энергии трех других d - орбиталей, энергии которых также равны. Первые три электрона в таком комплексе должны занимать - орбитали, причем на каждой из этих орбиталей должно находиться по одному электрону. Следующие несколько электронов могут занимать ея-орбитали или спариваться и занимать более низкие энергетические уровни. Если расщепление в кристаллическом поле мало ( слабое кристаллическое поле), то электроны будут занимать разные орбитали и спины их будут параллельны. Такой комплекс называется высокоспиновым. [39]
В большинство кластеров входит одна или несколько групп M ( CO) s, имеющих октаэдрическую конфигурацию: пять вершин октаэдра заняты лигандами СО, в шестой расположен заместитель X, связанный с металлом М о-связью. Исследования показали, что аксиальная карбонильная группа СО связана с металлом М гораздо прочнее, чем каждая из четырех экваториальных. [40]
У катионов Fe2 ( d6), Co3 ( d6) и Co2 ( d7) октаэдрические конфигурации слабо искажены. По одной из трех декартовых осей координат две молекулы удалены от катионов на несколько большее расстояние, чем остальные четыре молекулы Н20 по двум другим координатам. [41]
![]() |
Схематическое изображение. [42] |
В случае осуществления гибридизации вырождение d - орбиталов; очевидно, снимается, что соответствует нарушению октаэдрической конфигурации. [43]
![]() |
Форма d - орбиталей. [44] |
При этом удалось объяснить, почему для комплексов с координационными числами четыре и шесть следует ожидать соответственно тетраэдриче-ской и октаэдрической конфигурации. Однако удовлетворительно объяснить, почему некоторые комплексы имеют форму квадратной пирамиды, не удалось. [45]