Cтраница 1
![]() |
Молекулярная модель, изображающая конформацию полиэтиленовой цепи. [1] |
Конформ: ац я молекулярной цепи связана с периодичностью расположения атомов вдоль цепи. На рис. 50 показано, что конформация полиэтиленовой цепи представляет собой зигзаг с повторяющимися звеньями - СН2 - СН2 - и периодом идентичности 2 55 А. [2]
До последнего времени н литературе конформ анионные превращения це-еи полимеров часто неправильно ваэывали конфигурационными. [3]
Еще один возможный вариант закрепления конформа - это проявление гомосопряжения, взаимодействия подвижных электронов двух хромофорных систем, разделенных двумя и более 0-связями. Так, фенилзамещенные аминокислоты и арилянтарные кислоты имеют значительно большие эффекты Коттона, чем соответствующие алкильные аналоги. [4]
![]() |
Зависимость числа разрывов а. приходящихся на одну макромолекулу, от концентрации KjSjOn для времени деструкции /, ( /. / г ( 2. я ( 3, Л /.. / . [5] |
Как влияют на химические превращения макромолекул электростатический, конфигурационный, конформ анионный и надмолекулярный эффекты. [6]
Следует отметить, что p - D-глюкопираноза, сахар, наиболее широко распространенный в природе, имеет устойчивую конформ ацию с экваториальным расположением всех заместителей. Форма, в которой аномерный ( гликозидный) гидроксил - аксиальный, менее устойчива вследствие взаимодействия этой группы с двумя аксиальными атомами водорода. Из величины равновесной концентрации, вычисленной, исходя из удельных вращений обеих чистых форм и удельного вращения равновесного раствора, следует, что р-форма глюкозы действительно является более стабильным. [7]
В связи с рассмотрением строения крахмала и целлюлозы, отметим, что в настоящее время в химии успешно развивается н шая область - конформ а ц и о н н Ь1 й а ы а л и з ( лат. Тзнутгжмолекулярной структуры, валентных углов и прочих особенностей в конфигурации данной молекулы, как объемного образования. Проблема конформации углеводов имеет большое значение, так как открывает возможность решать вопросы их строения, свойств и использования на практике. [8]
Хотя энантиомеризация бромхлорфторметана на практике не сходит, так как указанные выше деформации требуют энер -: активации большей, чем энергия разрыва связей в молекуле, Доведенный теоретический анализ доказывает, что конфигу-характеризует свойства целой совокупности конформа -: и остается неизменной при конформационных переходах до; пор, пока не меняется молекулярная топологическая форма. [9]
Поскольку it ( z) v ( w ( z)) и значения i ( w ( z)) не зависят от выбора ветви функции w ( z), то можно взять вместо w ( z) ее ветвь WQ ( Z), конформ: но отображающую область D на область GO - Функции WQ ( Z) и z ( w) непрерывны вплоть до границы областей D и Go соответственно, по теореме о соответствии границ. [10]
КРАМА ПРАВИЛО, предсказывает преимуществ, конф гурацию нового асимметрич. Чтоби предсказать преимуществ, конфигурацию образующегося спирта, исходный кетон надо представить в такой конформ ции, в к-рой карбонильная группа находится между на меньшим ( RM) и средним ( R: p) заместителями у хиралыш центра. [11]
![]() |
Геометрические параметры, соответствующие минимуму энергии в РМХ. [12] |
Другие авторы, напротив, считали, что точность предсказаний, даваемая РМХ, слишком мала, во всяком случае она существенно уступает точности модельных методов, использующих атом-атом потенциалы. Последовавшие в дальнейшем хартри-фоковские расчеты конформ аций простых молекул способствовали установлению умеренного отношения к РМХ: этот метод полезен для грубых конформационных расчетов, но дает неточные значения конформационных энергий, а в некоторых случаях и неверное отнесение выгодных конформеров. [13]
Интегрирование уравнения ( 26) по изменению объема при плавлении приводит к соответствующему изменению энтропии 4 86 Дж / ( К мо. Цуджита и др. [236] в аналогичном расчете исполь зовали для экстраполяции данные, полученные для расплава полиэти на. Согласно всем этим данным, изменение конформа. Дж / ( К N Таким образом, энтропия плавления при постоянном объеме оказывг ется плохим приближением к конформационной энтропии плавления. Робертсон [194] пришел к выводу, что большое давление, которое ж обходимо для сохранения постоянным объема при плавлении, должно уменьшать конформационную энтропию. [14]
Однако существуют подходы, позволяющие изучать термодинамику равновесных процессов с помощью кинетических методов. Рассмотрим кинетическую схему (11.5) инактивации двух молекул фермента, отличающихся конформ ацией активного центра и находящихся друг с другом в равновесии. [15]