Конформация - макромолекулярная цепь
Cтраница 1
Конформации макромолекулярных цепей и кристаллические структуры, описанные в этой главе, могут быть четко разделены на три группы. [1]
 |
Кривые дифференциально - термического анализа кристаллических образцов блок-сополимера этилена с пропиленом ( по.| Типичные кривые. [2] |
При быстром охлаждении полимера затрудняется изменение конформации макромолекулярных цепей и их кристаллизация из-за резкого возрастания времени релаксации звеньев. Вследствие этого в некоторой температурной области полимер застекловывается без образования кристаллической решетки. Стекловаться могут кристаллизующиеся и некристаллизующиеся полимеры, которые при охлаждении из высокоэластического состояния переходят в стеклообразное. Этот переход характеризуется температурой стеклования ( / с) - Стеклование не является фазовым переходом. [3]
 |
Уменьшение характеристической вязкости растворов желатины под действием этанола. [4] |
На основании полученных экспериментальных данных можно сделать вывод, что в конформаций макромолекулярных цепей происходят изменения, характерные для данного процесса механической деструкции. [5]
По-видимому, определяющее влияние на направленность структурных превращений полиизопрена и поли - бутадиена оказывают конформационные эффекты [30]: если для протекания реакции необходимо сближение функциональных групп, то вероятность реакции будет зависеть от того, реализуется пи необходимая для этого сближения конформация макромолекулярной цепи. Для протекания реакции внутримолекулярной циклизации молекулярная цепь попидиена должна принять складчатую конформацию. По данным Флори [31], вероятность образования такой конформации для попи-бутадиена близка к единице, а для полиизопрена - намного меньше единицы. [6]
В вязкотекучем состоянии под действием внешних сил в полимерных телах развиваются необратимые деформации. Вместе с тем вязкому течению полимеров всегда сопутствуют и обратимые ( высокоэластические) деформации, развитие которых обусловлено отклонением в процессе течения конформаций макромолекулярных цепей от равновесных. Например, изменение деформации образца полимера в вязкотекучем состоянии под действием постоянного напряжения имеет сначала нестационарный характер, а затем скорость деформации перестает зависеть от времени ( рис. V. Установление стационарности указывает на завершение релаксационных процессов развития высокоэластической деформации. Дальнейшее возрастание деформации обусловлено только вязким течением. [7]
Выше было показано, что сополимеры с двумя и тремя аморфными блоками могут обнаруживать пять типов структур: кубическую, гаксагональную, ламеллярную, обратную гексагональную и обратную кубическую. Напротив, сополимеры с кристаллизующимся блоком или полипептидным блоком обнаруживают только ла-меллярные структуры; кристаллизация цепей или их спиральная конформация препятствует образованию кубической и гексагональной упаковок, возможно, потому, что искривленные поверхности раздела несовместимы с хорошо развитой организацией макромо-лекулярных цепей. Другим сходством между этими сополимерами является способность как у кристаллизующихся, так и у полипептидных цепей образовывать складки. Таким образом, конформация макромолекулярных цепей в значительной степени определяет тип жидкокристаллической организации, которую образует сополимер. [8]
Выше было показано, что сополимеры с двумя и тремя аморфными блоками могут обнаруживать пять типов структур: кубическую, гаксагональную, ламеллярную, обратную гексагональную и: обратную кубическую. Напротив, сополимеры с кристаллизующимся блоком или полипептидным блоком обнаруживают только ла-меллярные структуры; кристаллизация цепей или их спиральная: конформация препятствует образованию кубической и гексагональной упаковок, возможно, потому, что искривленные поверхности раздела несовместимы с хорошо развитой организацией макромо-лекулярных цепей. Другим сходством между этими сополимерами является способность как у кристаллизующихся, так и у полипептидных цепей образовывать складки. Таким образом, конформация макромолекулярных цепей в значительной степени определяет тип жидкокристаллической организации, которую образует сополимер. [9]
Если адсорбция происходит из разбавленных растворов, то, по всей вероятности, прежде всего будут адсорбироваться молекулы растворителя и вытеснять с поверхности молекулы воздуха. Чтобы адсорбироваться, полимерные молекулы должны вытеснить молекулы растворителя и, следовательно, количество адсорбировавшегося полимера будет зависеть от разницы в энергиях связи адсорбента с растворителем и с полимером. На этот процесс оказывает влияние взаимодействие между молекулами полимера и растворителя. На это взаимодействие в свою очередь влияет гибкость цепных молекул. Конформация макромолекулярных цепей полимера в хорошем растворителе, активно взаимодействующем с полимером, в разбавленных растворах является достаточно произвольной и, хотя структурирование еще не происходит, но это взаимодействие может привести к тому, что адсорбция будет тем меньше, чем выше активность растворителя. [10]
Страницы: 1