Cтраница 4
Энтропийный фактор Л5 определяется отношением числа возможных конформаций цикла размера п к числу возможных конформаций отрезка линейной макромолекулы той же длины, из которого этот цикл образовался. [46]
Ванна здесь может означать любую из возможных конформации гибкого цикло-гексанового кольца. Когда речь пойдет о классической ванне, то будет указана ее С2и - симметрия. [47]
![]() |
Масштабные модели экваториальной и аксиальной форм циклогексил-бромида в конформации кресла. [48] |
Используя изображения типа козел, нарисуйте все возможные конформации циклогексилхлорида, где кольцо находится в форме кресла и в форме ванны. [49]
В результате оценки на молекулярных моделях всех возможных конформаций каждого из двух эпимеров можно прийти к заключению относительно того, какое из двух соединений является вообще более стесненным изомером и, следовательно, какой изомер дает для молекулярного иона менее интенсивный пик. Если в спектрах обнаруживаются значительные различия, то оба соединения можно сопоставить с соответствующими молекулярными моделями. Очевидно, что для определения относительного различия необходимо располагать обоими эпимерами. Если различие не слишком мало, то достаточно иметь один чистый эпимер и смесь обоих эпимеров; сопоставление спектров показывает долю участия другого эпимера в молекулярном ионе. При наличии лишь одного изомера необходимую смесь очень часто можно получить с помощью простой реакции эпимерного уравновешивания. [50]
Учет выражений типа (3.8) резко уменьшает число возможных конформаций циклоалкенов. Например, для циклооктатетраена из возможных пяти неплоских структур только конформация L VII имеет углы 6, равные нулю, что соответствует минимуму (3.8); другие четыре конформаций имеют очень большие энергии напряжения. [51]
![]() |
Энергии различных конформации циклогептана, пути псевдовращения и барьер интерконверсии, по Хендрик-сону. [52] |
Разумеется, с увеличением размера цикла число возможных конформации быстро растет. [53]
В отличие от изотактических молекул, когда обе возможные конформации мономерных единиц были связаны условиями симметрии, для синдиотактических молекул такая связь отсутствует. [54]
С) [19], подчеркивают необходимость учета всех возможных конформаций молекулы. Обычно эти два соединения представляют в виде структур XLVIIIa и ХЫХа с геж-диметильными группами в кольце с формой кресла. Менее интенсивный молекулярный пик будет давать изомер XLVIIIa, поскольку его 1 3-взаимодействие метиль-ных групп является более сильным, чем 1 3-отталкивание метильной и гидроксильных групп в структуре ХЫХа. Подобное отталкивание делает соединение XLIX6 более стесненным. [55]