Заторможенная конформация

Cтраница 4

По мере возрастания числа атомов в цикле увеличивается возможность осуществления в них более выгодных скошенных и заторможенных конформации. Однако рассмотрение колец с числом атомов углерода от 7 до 12 показывает, что в них все же должны присутствовать и невыгодные группировки. В ряду циклов от трехчленного до двенадцатичлепиого исключение составляет лишь циклогек-саи, одна из конформации которого ( стр. Это следует как из геометрических соображений, так и из термохимических данных. [46]

Рассмотрение молекулярной модели N-mpm - бутиламина с f - 0 и с заторможенной конформацией неароматической части молекулы показывает, что opmo - атом водорода и один из атомов водорода ягреот-бутильной группы почти совмещаются. [47]

Эти конформации изображены на рис. 9.5. Следует отметить, что, если сохраняется точно заторможенная конформация, то образование последовательности TGGT будет связано с сильным перекрыванием заместителей R ( в данном случае фенильных групп) и поэтому число таких стыков будет невелико. Энергия состыко-ваний этого типа является предметом дискуссии. Возможно, как предполагали наряду с другими Коррадини и Аллегра 27 ], пространственные затруднения уменьшаются при отклонении от точной заторможенной конформации. Подробнее этот вопрос мы рассмотрим при обсуждении полипропилена ( см. разд. [48]

Форма кресла беднее энергией, чем форма ванны так как в ней имеются только заторможенные конформации. [49]

В момент реакции элиминирования молекула реагирующего вещества стремится принять наиболее выгодную для транс-элиминирования заторможенную конформацию ( 80), в которой заместители при смежных атомах углерода, от которых отщепляется НХ, находятся на максимальном удалении друг от друга. [50]

Метиленовые атомы водорода фенилэтилсульфоксида неэквивалентны по своим магнитным свойствам, поскольку в каждой из заторможенных конформации молекулы оба водорода находятся в разном молекулярном ( и потому магнитном) окружении. [51]

Однако рассмотрение обычно ограничивается [ И ] лишь определенными конформа-циями, соответствующими минимуму ( три заторможенные конформаций) или максимуму ( три заслоненные конформаций) энергии. Отрасль науки, которая использует такой подход для объяснения и предсказания физических и химических свойств соединений, называется конформационным анализом. [52]

Меньшая устойчивость формы ванны объясняется тем, что в крееловидной форме все соседние группы СН2 обладают заторможенными конформациями; в форме ванны имеется 2 заслоненные энергетически невыгодные группы. [53]

Возможные конформации хирального карбонильного соединения. [54]

Следовательно, было сделано предположение, что конформация с наименьшей энергией должна иметь две меньшие группы в заторможенной конформации по отношению к карбонильной группе ( при условии, что она больше, чем R. [55]

При этом реагент Y, обладающий основными свойствами, атакует молекулу алкилгалогенида, находящуюся в более энергетически выгодной заторможенной конформации, со стороны, противоположной вытесняемому бромид-иону. [56]

Второе различие между алканами и циклоалка-нами заключается в том, что в алканах звенья цепи обычно находятся в заторможенных конформациях, чаще всего в трансоидной, тогда как для образования кольца некоторые звенья должны принять скошенную или даже заслоненную конформации. Примером может служить циклопентан: измеренное напряжение кольца 793 5 - 5 - 157 4 6 5 ккал / моль или 1 3 ккал / моль в расчете на одну метиленовую группу. Эта величина значительно меньше, чем напряжение в циклопропане или даже циклобутане. На первый взгляд кажется удивительным, что в циклопентане вообще имеется напряжение, поскольку угол правильного пятиугольника, равный 108, настолько близок к тетраэдрическому, что угловое напряжение незначительно. Угловое напряжение приблизительно равно 0 017А02 ккал / моль, где Д0 - отклонение ( в градусах) от нормального валентного угла. Таким образом, напряжение составляет только 0 07, 1 7 и 6 8 ккал / моль при отклонении угла связи от нормального значения на 2, 10 и 20 соответственно. Последняя величина угла - это приблизительно деформация в циклобутане. Однако рассмотрение моделей показывает, что если молекуле циклопентана придать форму плоского пятиугольника, то все связи С-С и С - Н будут находиться в заслоненной конформации и в результате появится значительное напряжение заслонения, или торсионное напряжение ( иногда называемое питцеровским напряжением по имени его открывателя К. Питцера), величина которого составила бы 10 - 15 ккал / моль. [57]

При дегидробромировании 2-бромбутана транс-изомер образуется в том случае, когда молекула бромида в момент реакции находится в наиболее энергетически выгодной заторможенной конформации ( 12), в которой концевые метильные группы максимально удалены друг от друга, и, следовательно, когда в наименьшей степени сказывается их взаимное отталкивание. [58]

При дегидробромировании 2-бромбутана транс-изомер образуется в том случае, если молекула бромида в момент реакции находится в наиболее энергетически выгодной заторможенной конформации, в которой концевые метальные группы максимально удалены друг от друга и, следовательно, когда в наименьшей степени сказывается их взаимное отталкивание. [59]

Элиминированию от антиперипланарной конформации ( 24а) благоприятствуют три фактора: а) элиминирование в этом случае происходит от более бедной энергией заторможенной конформации по сравнению с более богатой энергией заслоненной конформацией ( 246) ( ср. В: и отщепляющаяся уходящая группа Y - будут максимально возможно удалены друг от друга в переходном состоянии; в) электронная пара, образующаяся из исходной С - Н - связи, будет атаковать а-углерод-ный атом со стороны, противоположной той, от которой будет отщепляться электронная пара исходной С-Y - связи ( ср. [60]

Страницы: 1 2 3 4