Заслоненная конформация

Cтраница 2

Причины того, что заслоненная конформация молекулы этана обладает большей энергией, чем заторможенная, не совсем ясны, так как расположенные друг против друга атомы водорода не должны были бы мешать внутреннему вращению. Однако в случае больших атомов или групп такая ориентация приводит к значительному повышению энергии. Взаимное пространственное влияние атомов и групп, не связанных непосредственно друг с другом, называют несвязевым взаимодействием. [16]

Приведенная ниже структура с заслоненной конформацией С - Р и С-О образоваться не может. [17]

Изучение моделей показало, что заслоненная конформация транс - l, 2-диадсорбированного циклооктана должна образовываться так же легко, как и соответствующая г ыс-структура, в соответствии с экспериментальным фактом, согласно которому все водородные атомы у цикла из восьми углеродных атомов в равной степени подвержены обмену. Промежуточные по характеру свойства цикло-гептана, обнаруживающего небольшую прерывность в характере распределения продуктов после - соединения, обусловлены небольшим напряжением при образовании заслоненной конформации гране-1, 2-диадсорбированного циклогептана. [18]

Напомним еще раз, что заслоненные конформации энергетически невыгодны и в конформационном равновесии практически не участвуют. Поэтому рассматривать мы будем как правило, три заторможенные конформации, а из заслоненных - только конформацию ф ( 37), которую будем называть цисоидной, поскольку сближенное расположение метильных групп напоминает таковое в цис-форме л-диастереомеров. [19]

Рассматриваемые конформеры энергетически неравноценны: заслоненная конформация на 11 7 к Д ж / моль богаче энергией, чем заторможенная. [20]

Увеличению энергии цикла способствует также заслоненная конформация связей С - Н ( аналогичная конформации циклопентана), а также и отталкивание между атомами С в диагональных 1 3-поло-жениях, отстоящих друг от друга всего на 2 2 А, так как это расстояние очень мало для непосредственно не связанных атомов. Расстояние связи С-С у циклобутана равно 1 57 А, т.е. оно длиннее нормального расстояния связи С-С. [21]

Если в меньших циклах в заслоненных конформациях могут находиться только цис-вицинальные атомы водорода, то в цикло-гептане и более высоких гомологах эту конформацию принимают как цис -, так и транс-атомы водорода. В соответствии с этим обмен атомов водорода может происходить на обеих сторонах цикла в течение однократного пребывания на катализаторе через а р-диадсорбированный алкан в больших циклах, но по другому механизму в случае шестичленного и меньших циклов. Обмен бицикло - [2,2,1 ] - гептана с дейтерием, по-видимому, является хорошим критерием справедливости этой гипотезы. [22]

Таким образом, реакция протекает через заслоненную конформацию, и заместители, имеющие 1 ( ис-располо-жение относительно друг друга в этой конформации, будут иметь также ц с-расположение и в конечном олефике. [23]

Тогда, если диадсорбированный циклопентан образует заслоненную конформацию, то его можно использовать для подтверждения гипотезы, по которой все диадсорби-рованные промежуточные состояния будут находиться в заслоненных конформациях. [24]

Построение проекционных формул Фишера. С02Н.| Проекционные формулы Фишера для молекулы с двумя асимметрическими атомами. [25]

Затем эту структуру ( которая является заслоненной конформацией молекулы; см. разд. [26]

Из рассмотрения геометрии циклогек-сана также следует, что заслоненная конформация более вероятна для этой молекулы, а, возможно, также и для других молекул. [27]

Проекционная формула при определении ряда изображает молекулу в заслоненной конформации. Поэтому в проекционных формулах Фишера соединений эршпро-ряда идентичные или подобные группы расположены по одну сторону, в то время как в реальной молекуле такие группы ( за счет свободного вращения относительно С-С - связи) будут расположены по разные стороны, так как для молекулы энергетически более выгодна заторможенная конформация. В реальных молекулах трео-ряда по этой же причине подобные группы расположены по одну сторону от главной углеродной цепи. [28]

Кроме того, углы связей диадсорбированного алкана в заслоненной конформации должны быть более близки к углам связей в алканах, а не в олефинах, которые удерживаются на поверхности с помощью л-связей. [29]

Проекции этана ( перспективная и Ньюмена. [30]

Страницы: 1 2 3 4