Cтраница 3
С большой определенностью можно говорить о присутствии сопряженных гетероароматических циклов, например для 2 3-и 2 4-диметилхинолинов, которые присутствуют в азотистых концентратах из бензольных фракций. Азотистые соединения из спиртоацетоновых фракций смол имеют спектр, несколько отличающийся по типу связей азота от спектра азотистых концентратов, выделенных из бензольных фракций. Например, - значительно повышена интенсивность полосы 1668 см 1, которая может характеризовать колебания С N-связи в соединениях с открытой цепью. [31]
Йодные числа выделенных концентратов азотистых соединений указывают на наличие в них небольшого количества молекул с ненасыщенными связями. Плотность, молекулярный вое, коэффициент рефракции у азотистых концентратов выше, чем у исходных фракций смол, из которых выделены азотистые концентраты. [32]
Наиболее трудной и весьма актуальной задачей, стоящей перед химией нефти, является количественное извлечение суммы азотистых оснований из сырых нефтей и нефтяных остатков. Она была впервые успешно решена нами с помощью ионообменных смол для сорбции и дополнительных химико-экстракционных приемов для десорбции оснований нефти, поглощенных специальными крупнопористыми катионитами. Описание рекомендуемой методики, дающей азотистые концентраты, стократно обогащенные по N, и примеры, иллюстрирующие ее применение, будут способствовать накоплению сведений о природе этой группы весьма малоисследованных компонентов нефти. [33]
Обнаружено значительное сходство в химической структуре азотистых концентратов, выделенных из одноименных фракций смол разных топлив. Это относится прежде всего к топливам Т-5 и Т-1, что, очевидно, объясняется единством происхождения этих топлив. Однако наблюдается определенное различие в общей структуре между азотистыми концентратами, выделенными из бензольных и спирто-ацетоновых фракций. Это различие для одного и того же топлива оказывается более существенным, чем различие между азотистыми концентратами, выделенными из одной и той же фракции разных топлив. [34]
![]() |
Инфракрасные спектры. [35] |
Существует значительное сходство в химической структуре азотистых концентратов, выделенных из одноименных фракций смол разных топлив. Это относится прежде всего к топливам ДА и Т-1, что, очевидно, объясняется единством происхождения этих топлив. С другой стороны, наблюдается определенное различие в общей структуре между азотистыми концентратами, выделенными из бензольных и спирто-ацетоновых фракций. [36]
Основания полностью освобождены от сульфидов, и, по всей вероятности, оставшуюся серу следует считать ассоциатами азоторганических соединений с сернистыми соединениями несульфидной природы. Полученный концентрат азотистых оснований имеет следующую характеристику: d204 1 1041; средн. Как видно, содержание основного азота увеличилось более чем в 2 раза по сравнению с азотистым концентратом и более чем в 50 раз по сравнению с исходной нефтью. [37]
Объем и особенности технологии этого производства определяют товарную стоимость АС. Можно, однако, при грубой оценке показать, что очистка нефтяных дистиллятов с одновременным получением азотистых концентратов будет дешевле или сопоставима по стоимости с гидроочисткой. Следует также отметить, что при гидроочистке АС превращаются в соответствующие углеводороды и азот, а ценные АС фактически теряются. [38]
Примечательно, что выделенный таким способом концентрат азотистых оснований не содержал сульфидную серу, в отличие от концентрата азотистых оснований, непосредственно экстрагированных из сырой нефти. От нейтральных же азотистых соединений следовало освободиться, ибо они, как известно, мешают разделению азотистых оснований на более узкие химические фракции. Характеристика выделенных таким образом азотистых оснований показывает, что в конечном продукте резко возросло содержание основного азота ( более чем в 4 раза) по сравнению с исходным азотистым концентратом, причем азоторганические соединения нейтрального характера оказались полностью удаленными. [39]
Клаттер и др. / 59 / при исследовании ароматических фракций полагают, что, вероятно, удастся создать методы групповых ЯМР-анали-зов, подобно методам групповых масс-спектрометрических анализов. Бродский, В.С.Стопский и др. / 9 / частично использовали ffilP - метод для уточнения структурно-групповой ха - рактеристики азотистых оснований нефтей Сахалина, полученных в результате ионообменного выделения азотистых концентратов, их хроматографии и масс-спектрометрии. Метод заслуживает дальнейшего развития в направлении оценки реакционной способности атомов водорода, отличающихся положением относительно гетеро-атона, замыкающего гетероцикя. [40]
Обнаружено значительное сходство в химической структуре азотистых концентратов, выделенных из одноименных фракций смол разных топлив. Это относится прежде всего к топливам Т-5 и Т-1, что, очевидно, объясняется единством происхождения этих топлив. Однако наблюдается определенное различие в общей структуре между азотистыми концентратами, выделенными из бензольных и спирто-ацетоновых фракций. Это различие для одного и того же топлива оказывается более существенным, чем различие между азотистыми концентратами, выделенными из одной и той же фракции разных топлив. [41]
Однако последние мешают дальнейшему разделению и идентификации азотистых оснований. Полученные таким образом сульфоксиды отделяются от азотистых оснований при помощи катионита КУ-1 в среде уксусного ангидрида, ибо известно, что азотистые основания ведут себя в этих условиях как сильные основания, а сульфоксиды - как слабые. Эти изменения позволили более полно десорбировать целевой объект. В результате удалось получить азотистый концентрат, полностью освобожденный от сульфидов, а оставшуюся серу несульфидного характера, по-видимому, можно считать присутствующей в виде ассоциатов с азотистыми основаниями. [42]
После отгонки серного эфира оставались вещества, представлявшие собой азотистые концентраты основного характера. [43]