Cтраница 3
Реакция ( а) протекает практически мгновенно, но равновесие ее в сильной степени зависит от температуры: при высоких температурах оно резко сдвигается влево и, следовательно, в газовом объеме значительно уменьшается концентрация димера. [31]
Хотя димеризация в спиртовых и глицериновых растворах начинается при значительно больших концентрациях, чем в воде, в них легко получить абсолютные концентрации димеров с ( 1 - х) одинаковые и даже значительно большие, чем концентрации димеров в водных растворах. Это очень важно для разъяснения природы концентрационного тушения свечения в спиртовых и глицериновых растворах. [32]
В растворе с аналитической концентрацией с концентрация мономерных ионов равна са, где ai - степень диссоциации вещества на мономерные ионы; концентрация ионных тройников соответственно равна а3с, где а3 - степень диссоциации на ионные тройники; концентрация недиссощиированных молекул - ионных пар, соответственно равна с ( 1 - cii - За3); концентрация димеров уменьшается за счет образования простых конов и ионных тройников. Степень диссоциации сс3 умножена на три, так как на образование двух ионных тройников тратится три ионные пары. [33]
Концентрация димеров растет при понижении температуры, что и приводит к увеличению наблюдаемой скорости реакции. Экспериментальная константа скорости является сложной комбинацией констант отдельных элементарных стадий. Зависимость каждой такой константы от температуры описывается по закону Аррениуса с положительным значением энергии активации. [34]
В растворе с аналитической концентрацией с концентрация мономерных ионов равна саг, где а. Концентрация димеров уменьшается за счет образования простых ионов и ионных тройников. Степень диссоциации аа умножена на три, так как на образование двух ионных тройников тратится три ионные пары. [35]
Времена жизни ЕД, вычисленные таким образом ( см. табл. 1), при данно. Это указывает на первый порядок обменного процесса по концентрации димера. [36]
При температуре 0 около 10 % мономера превращается в димер. С повышением температуры выход тримера ( изоциану-рата) увеличивается, а концентрация димера падает; при 70 образование димера почти полностью подавляется. Выход тримера возрастает с увеличением концентрации мономера. [37]
Медленное расходование димера на второй стадии практически не изменяет его равновесной концентрации. Но так как реакция I экзотермична, константа равновесия и, следовательно, концентрация димера уменьшаются с температурой. [38]
![]() |
Зависимость константы скорости реакции окисления окиси азота от температуры. [39] |
Медленное расходование димера на второй стадии практически не изменяет его равновесной концентрации. Но так как реакция I экзо-термична, константа равновесия и, следовательно, концентрация димера уменьшаются с температурой. [40]
Однако это противоречит тому, что в облученных твердых парафинах стабилизируются нейтральные радикалы, а не ион-радикалы. Результаты опытов по растворению облученного гексадекана, содержащего стабилизированные радикалы [ 95) ( концентрация димеров после растворения была значительно меньше, если растворитель содержал акцепторы радикалов), также указывают на ошибочность этой точки зрения. [41]
![]() |
Графическое определение числа ионов, на которое распадается экстрагируемое соединение в водном растворе. [42] |
Диссоциация этих электролитов на 4 и 5 частиц невозможна, поэтому предполагается димериза-ция [ ( UO2) ( N03) 2 ] 2 и [ НЫОзЬ в органической фазе. Тогда закон действующих масс имеет вид Кй-Уи / Уи2, где г / и, - концентрация димера; Кл - константа димеризации; г / и - концентрация мономера. [43]
Аналогичные исследования показали, что пары хлорного железа [1799] представляют собой смесь мономерных и димерных молекул, причем отношение димеров к мономерам возрастает с повышением температуры. Бромид железа [1624] испаряется преимущественно в виде мономера, но при температуре, близкой к точке плавления, концентрация димеров становится значительной. [44]
Изучением смеси трех галогенидов методами ЯМР было установлено образование соединений BFClBr и BClBrl. Существуют некоторые данные о том, что реакции перераспределения протекают через временное промежуточное образование димеров 10.XI, хотя концентрация димеров в любых простых или смешанных системах галогенидов должна быть чрезвычайно низкой. [45]