Cтраница 3
Водных средах допустимо наличие посторонних веществ основного характера в большем количестве, чем в воде, без влияния на конечную точку титруемого основания. Таким образом, некоторые неводные растворители в сравнении с обычными растворителями меньше подвержены влиянию концентрации. Непротолитические растворители в этом отношении особенно хороши, в то время как растворители, подобные метанолу, ведут себя аналогично воде. Это хорошо иллюстрируется данными, приведенными на рис. 6 для случая титрования триэтиламина в присутствии большой концентрации диэтилацетамида. При концентрации амида в 1000 раз большей, чем амина, скачок потенциала при титровании в ацетонитриле значительно больше, чем при титровании в метаноле. Однако при экви-молярных концентрациях амина и амида различие между величинами потенциала незначительно. [31]
Если на титрование пропионамида или ЕЫСШИХ первичных алифатических амидов затрачивается слишком много времени, действие гипобромита на бромамид и последующие продукты реакции отразится в понижении поглощения гипобромита и внесет погрешность в окончательный результат. Чтобы предотвратить эти погрешности, гипобромит прибавляют из бюретки достаточно быстро и после достижения конечной точки добавляют еще 3 - 4 порции. Прямая, проходящая через 3 - 4 точки, соответствующие этим порциям титранта, представляет собой вторую ветвь кривой титрования. Для построения первой ветви кривой титрования этих амидов измеряют оптическую плотность свежеприготовленного раствора N-бромпропионамида при 350 нм, рассчитывают молярный коэффициент поглощения его и далее рас-считывают поглощение титруемого раствора в предположении, что N-бромпропионамид образуется точно стехиометрически. Такая первая ветвь калибровочной кривой была использована для определения прошюиамида, бутирамида, валерамида и адипами-да. Вследствие очень небольшого наклона этой начальной части кривой титрования изменения концентрации титруемого амида почти не оказывают влияния на конечный результат, рассчитываемый по данным титрования. [32]
Если на титрование пропионамида или ЕЫСШИХ первичных алифатических амидов затрачивается слишком много времени, действие гипобромита на бромамид и последующие продукты реакции отразится в понижении поглощения гипобромита и внесет погрешность в окончательный результат. Чтобы предотвратить эти погрешности, гипобромит прибавляют из бюретки достаточно быстро и после достижения конечной точки добавляют еще 3 - 4 порции. Прямая, проходящая через 3 - 4 точки, соответствующие этим порциям титранта, представляет собой вторую ветвь кривой титрования. Для построения первой ветви кривой титрования этих амидов измеряют оптическую плотность свежеприготовленного раствора N-бромпропионамида при 350 нм, рассчитывают молярный коэффициент поглощения его и далее рассчитывают поглощение титруемого раствора в предположении, что N-бромпропионамид образуется точно стехиометрически. Такая первая ветвь калибровочной кривой была использована для определения прошюиамида, бутирамида, валерамида и адипами-да. Вследствие очень небольшого наклона этой начальной части кривой титрования изменения концентрации титруемого амида почти не оказывают влияния на конечный результат, рассчитываемый по данным титрования. [33]