Концентрация - катион - металл
Cтраница 2
Компромиссный потенциал сплава определяется не только природой его компонентов, но и природой раствора. Изменение концентрации катионов металлов в растворе, наличие поверхностно активных веществ или комплексообразователей может существенно влиять на ход поляризационных кривых, определяющих величину компромиссного потенциала. [16]
Внутри двойного электрического слоя создается некоторая разность потенциалов. В зависимости от концентрации катионов металла в растворе преобладает прямой или обратный процесс, поэтому электрод может заряжаться не только отрицательно, но и положительно. [17]
Но различие в концентрации катионов металла приводит к тому, что равновесие металл катионы этого металла в растворе в обоих полуэлементах неодинаково. В полуэлементе, содержащем менее концентрированный - раствор электролита, оно будет несколько сдвинуто вправо по сравнению со вторым полуэлементом: цинк может посылать больше катионов в разбавленный раствор. В результате на этом электроде возникает некоторый избыток электронов. Последние будут перемещаться к электроду, погруженному в более концентрированный раствор электролита. [18]
 |
Схема цинкового концентрационного элемента. [19] |
Но различие в концентрации катионов металла приводит к тому, что равновесие металл катионы этого металла в растворе в обоих полуэлементах неодинаково. В полуэлементе, содержащем менее концентрированный раствор электролита, оно будет несколько сдвинуто вправо по сравнению со вторым полуэлементом: цинк может посылать больше катионов в разбавленный раствор. В результате на этом электроде возникает некоторый избыток электронов. Последние будут перемещаться к электроду, погруженному в более концентрированный раствор электролита. [20]
Определение константы нестойкости относится только к разрушению комплексного иона как слабого электролита. По величине константы нестойкости определяют концентрации катионов металла и лигандов в растворе. [21]
Гардам и Тидсвел [52 ] приводят описание метода осаждения сплава Си-Zn и сплавов золота Аи-Ag - Си и Аи-Си - Ni с использованием периодически прерываемого постоянного тока. Они предполагают, что во время перерывов тока концентрация катионов металлов, разряжающихся на катоде, в приэлектродном слое электролита вследствие диффузии приближается к их концентрации во всем объеме раствора. Это позволяет вести процесс в течение каждого периода прохождения тока от осаждения наиболее электроположительных металлов до осаждения электроотрицательных компонентов сплава. [22]
Допустим, что мы поляризовали электрод до потенциала ф, которому отвечает определенная плотность анодного тока, и поддерживаем его в этом состоянии. Необходимым условием для пассивирования в подобном случае является постоянное повышение концентрации катионов металла у поверхности электрода. Если скорость растворения металла превышает скорость диффузии его катионов от поверхности в глубь раствора, то, как было показано выше ( гл. X, § 8), происходит накопление соли, что может привести к кристаллизации ее на поверхности электрода. [23]
Допустим, что мы поляризовали электрод до потенциала р, которому отвечает определенная плотность анодного тока, и поддерживаем его в этом состоянии. Необходимым условием для пассивирования в подобном случае является постоянное повышение концентрации катионов металла у поверхности электрода. Если скорость растворения металла превышает скорость диффузии его катионов от поверхности в глубь раствора, то, как было показано выше ( гл. X, § 8), происходит накопление соли, что может привести к кристаллизации ее на поверхности электрода. [24]
Смш должно быть значительно ниже константы образования хелата металла с ЭДТА ( / ( MY), в противном случае конечная точка титрования будет определена раньше точки эквивалентности. И наконец, для правильного установления конечной точки титрования отношение концентрации индикатора к концентрации катиона металла должно быть меньше 0 01; практически это значит, что реакция металл - индикатор должна быть очень чувствительной. [25]
Однако приведенная зависимость оказывается справедливой лишь для некоторых сплавов либо в ограниченной области содержания компонентов, либо при некоторых условиях электролиза. Так, например, для сплавов Си-Zn [55] линейная зависимость между логарифмами отношения содержания компонентов в сплавах и отношения концентраций катионов металлов в электролите наблюдается при температуре электролиза 40; при температуре 30 линейная зависимссть выражена менее отчетливо ( фиг. [26]
Тем не менее, появляется другой фактор, нарушающий соответствие ежду скоростью коррозии и положением металла в ряду напряжений, а именно перенапряжение. Обнаруживаются и другие расхождения, особенно важные в случае благородных металлов, когда жидкость содержит соль, способную уменьшить концентрацию катионов металла. Ряд напряжений построен в предположении, что концентрация ионов металла нормальна. Металлы, подобные золоту, серебру и меди, устойчивые при действии обычных растворов солей, быстро корродируют в присутствии цианидов, о чем уже говорилось на стр. [27]
Время контакта раствора и пузырьков газа при этом наибольшее, что способствует наилучшей очистке жидкости. Но при этом получается влажный пенный продукт, так как пена все время орошается исходной смесью. Применение такой схемы позволяет снизить концентрацию катионов металла в конечном продукте в 200 раз по сравнению с исходным раствором. [28]
Большое значение имеет выбор дозы коагулянта. При его недостатке возможна неполная стабилизация частиц загрязнений, а при избытке - рестабилизация частиц вследствие их перезарядки. В обоих случаях коагуляция протекает вяло, обработанная вода опалесцирует, содержит в заметных количествах остаточные алюминий и железо. Известные из литературы сведения о связи оптимальной дозы коагулянта с качественными параметрами воды достаточно противоречивы. Поскольку скорость гидролиза солей металлов пропорциональна концентрации катионов металла, а концентрация вводимого в воду коагулянта обычно невелика, можно считать, что скорость гидролиза коагулянта прямо пропорциональна его концентрации ( или дозе), вводимой в воду. [29]
Страницы: 1 2