Cтраница 4
Чтобы ответить на вопросы задачи, достаточно подставить данные в соответствующее кинетическое уравнение реакции. Тогда порядок рассматриваемой реакции будет соответствовать порядку этого уравнения, а константа ее скорости будет равна среднеарифметической констант скорости реакции, полученных с помощью выбранного уравнения. Испытаем для нашего случая уравнение ( 48) реакции первого порядка, подставляя в него вместо значений концентраций муравьиной кислоты значения разности объемов ( У-Ут), выделяющегося при реакции СО, так как Vt пропорционален концентрации образовавшегося при реакции вещества. [46]
Более чувствительной характеристикой относительной скорости реакции со свободными радикалами является эффект защиты. Если облучать раствор содержащий сравнимые количества разных веществ, и если одно из этих веществ более легко реагирует с радикалами, чем другое, то более легко реагирующее вещество будет разрушаться быстрее. Фрикке показал, что если растворить совместно ацетон и муравьиную кислоту, после чего облучать раствор, то реагировать будет только муравьиная кислота, хотя в ее отсутствие сам ацетон будет, конечно, разлагаться. Таким образом, муравьиная кислота защищает ацетон от действия излучения. Защита оказывается фактически полной до тех пор, пока концентрация ацетона не превысит в 10 раз концентрацию муравьиной кислоты. Уксусная кислота реагирует еще слабее, чем ацетон, и остается полностью защищенной муравьиной кислотой даже тогда, когда ее концентрация превышает концентрацию последней в 100 раз. [47]