Концентрация - атом - металл
Cтраница 2
 |
Полярограмма анодного растворения ртути в растворе, содержащем ионы S2O - . Потенциал дан относительн нас. к. э. [16] |
Из уравнения (5.35) следует, что потенциал полуволны при т 2 зависит от концентрации лиганда в растворе. При анодном растворении металла из его амальгамы в уравнении (5.32) вместо концентрации атомов ртути необходимо использовать концентрацию атомов металла [ М ] л в поверхностном слое амальгамы. [17]
Таким образом, аргон дает разряд, подобный дуге, ионизация в котором минимальна, тогда как неон дает максимальную интенсивность спектра линий нейтральных атомов. Так как излучение линии является, по крайней мере, двухступенчатым процессом, включающим в себя, во-первых, распыление металла, а во-вторых, возбуждение распыленного металла, исследования Митчелла было бы легче интерпретировать, если бы он измерял концентрацию атомов металла ( например, по поглощению), тогда как он измерял излучение при различных экспериментальных ус-яовиях. [19]
Проводимость металлов осуществляется обобществленными валентными электронами. В классической электронной теории Друде - Лоренца газ электронов считается классическим газом, концентрация которого равна концентрации атомов металла, а температура - температуре металла. Ток проводимости рассчитывается в предположении, что электроны приобретают скорость упорядоченного движения при свободном движении и полностью теряют ее при каждом столкновении. [20]
Шоттки и туннельный эффект Мальтера. При таком механизме извлечения электронов из металла эмиссия должна возникать автоматически на тех участках поверхности катода, нал. Ро - Этот объемный заряд создается в основном за счет положительных ионов, движущихся к катоду из области интенсивной ионизации металлического пара первичными электронами, что IB свою очередь налагает определенные требования на концентрацию атомов металла над катодом. Необходимые для эмиссии условия могут поддерживаться только на тех участках катода, над которыми концентрация атомов достигает соответствующего порогового значения о. Даже при самой умеренной оценке величины Р пороговое значение концентрации По оказывается настолько большим, что оно может быть обеспечено лишь за счет чрезвычайно интенсивного испарения: металла, соответствующего режиму сильно перегретой жидкости. Необходимый для этого температурный режим металла в области ячейки поддерживается ионной бомбардировкой катода. [21]
 |
Лампа с полым катодом. [22] |
В трубке, содержащей цилиндрический катод / и анод 2 про извольной формы ( рис. 11.11), при определенных соотношения; геометрии электродов и давления наполняющего газа плотност. Поэтому наиболее ярко светится отвер стие катода. В такой трубке легко возбуждаются не только ли нии инертных газов, которыми обычно заполняется трубка, ж и линии материала катода, распыляемого в результате ионной бомбардировки. При этом концентрация атомов металла внут ри полого катода оказывается гораздо выше той, которая соот ветствует давлению, паров данного металла при температур катода. [23]
При этом следует учитывать, что поступление легко-летучих металлов в разряд определяется термическим испарением, а труднолетучих - катодным распылением. Различия в характере изменения интенсивности, по-видимому, объясняются тем, что термическое испарение легколетучих металлов при уменьшении давления газа в лампе возрастает быстрее, чем величина катодного распыления. Поэтому в первом случае относительное увеличение поступления металла в разряд превышает относительное увеличение диффузионных потерь, а во втором - наоборот: относительное возрастание диффузионных потерь, начиная с некоторого давления, превышает относительное увеличение поступления металла. Соответственно при понижении давления концентрация атомов легколетучих металлов в полом катоде возрастает, а труднолетучих-достигает некоторого максимума, после которого начинает убывать. [24]
Указанные граничные условия практически полностью охватывают те ситуации, которые могут возникнуть во всех разновидностях метода парогазовой фазы: испарение-конденсация в вакууме, разложение лету -, , чих соединений. Кроме того, эти граничные условия могут быть использованы и при анализе процессов окисления. При окислении рост поверхностного оксидного слоя происходит только в результате связывания кислорода атомами металла, диффундирующими через слой оксида из матрицы. Скорость поверхностной реакции зависит от концентрации атомов металла на поверхности роста оксида. При окислении рост оксидного слоя контролируются не только диффузией атомов металла, но и скоростью химической реакции на поверхности роста. Поэтому кинетика роста может и не подчиняться параболическому закону. [25]
Поэтому при уменьшении давления, при прочих равных условиях, должна уменьшаться и концентрация атомов внутри катода. С другой стороны, уменьшение давления ведет к увеличению энергии ионов, бомбардирующих катод, и, следовательно, к возрастанию температуры катода. Поэтому растет катодное распыление и термическое испарение металла. Таким образом, уменьшение давления ведет к уменьшению концентрации атомов металла в полом катоде из-за диффузионных потерь и к увеличению концентрации в результате возрастающего поступления металла в разряд. Результирующее изменение концентрации атомов внутри катода зависит от того, какой из указанных процессов оказывается сильнее. [26]
Чувствительность определения металлов можно сильно повысить, применяя метод электрохимического концентрирования. Анализируемый раствор сначала подвергают предварительному электролизу с неподвижным ртутным капельным катодом. Ионы металлов разряжаются на катоде и образовавшиеся атомы растворяются в ртути. При достаточно большой продолжительности электролиза, например в течение 20 - 30 мин, происходит значительное накопление атомов металла в маленькой капле ртути. После этого снижают напряжение на электродах, при этом атомы металлов переходят в раствор в виде ионов. Однако высота этих анодных зубцов значительно больше, чем высота обычных полярографических волн, так как амальгама достаточно концентрирована и концентрация атомов металла в ртути сильно превышает концентрацию ионов металла в первоначальном водном растворе. Описанный прием анодного концентрирования во много раз увеличивает чувствительность метода. [27]
Страницы: 1 2