Концентрация - триплетная молекула
Cтраница 2
 |
Энергетические уровни в органических молекулах и триплет - триплетное поглощение. [16] |
При переходе молекул в триплетное состояние их концентрация в основном синглетном состоянии уменьшается на величину, которая может быть определена по уменьшению спектра синглет - синглетного поглощения. Этот способ определения кт удобен, если спектры синглет - скнглетного и триплет - триплетного поглощения не перекрываются. Степень уменьшения синглетной полосы поглощения ADXi под действием импульсного освещения является мерой концентрации триплетных молекул. [17]
При переходе молекул п триплетнос состояние их концентрация в основном синглетном состоянии уменьшается на величину, которая может быть определена по уменьшению спектра синглет-синглетного поглощения. Этот способ определения е удобен, если спектры синглет-синглетного и триплет-триплетного поглощения не перекрываются. Степень уменьшения син-глетной полосы поглощения АЛ под действием импульсного освещения является мерой концентрации триплетных молекул. [18]
 |
Энергетические уровни в органических молекулах и триплет - триплетное поглощение. [19] |
При переходе молекул в триплетное состояние их концентрация в основном синглетном состоянии уменьшается на величину, которая может быть определена по уменьшению спектра синглет - синглетного поглощения. Этот способ определения гт удобен, если спектры синглет - скнглетного и триплет - триплетного поглощения не перекрываются. Степень уменьшения синглетной полосы поглощения ДОХ под действием импульсного освещения является мерой концентрации триплетных молекул. [20]
Для бимолекулярных реакций связь элементарной константы скорости с квантовым выходом более сложная, поскольку в этом случае квантовый выход зависит от концентрации реагентов. При протекании бимолекулярной реакции возбужденная молекула взаимодействует с реагентом, давая продукт реакции. В зависимости от того, в каком возбужденном состоянии идет реакция, мы можем наблюдать изменение стационарной концентрации возбужденных молекул по изменению интенсивности флуоресценции или по изменению концентрации триплетных молекул в присутствии реагента. [21]
Реакционная способность возбужденной молекулы определяется высоким запасом электронной энергии и значительно меньше - колебательной энергии. Однако для сложных молекул типа красителей даже при комнатной температуре запас колебательной энергии достигает 400 кДж / моль. В состоянии электронного возбуждения он значительно больше. Существенно, что триплетное возбуждение является валентно-ненасыщенным, а концентрация триплетных молекул в 106 раз больше, чем синглетных. [22]
Определение ЕТ основывается па измерении ADT при 100 % - ной конверсии молекул в триплетное состояние. Триплет-триплетный перенос энергии может быть использован для определения квантового выхода триплетных молекул. В этом случае используются один акцептор энергии и два донора, один из которых является стандартом с известным квантовым выходом триплетного состояния. Проводят измерение поглощения триплстных молекул акцептора Ат при возбуждении разных доноров. Концентрацию триплетных молекул акцептора [ Ат ] можно выразить через концентрацию триплетных молекул донора [ Дт ] и эффективность переноса энергии а: [ Лт а [ Дг1, а концентрация триплетных молекул донора равна: [ Дт ] Фт а, где Фт - квантовый выход триплетных молекул донора; / а - доза поглощенного света при импульсном возбуждении. [23]
 |
Зависимость относительной оптической плотности триплет - триплетного поглощения 9-азафенантрена от рН среды. [24] |
Непосредственное исследование триплетных молекул и их участие в фотохимических процессах стало возможно с появлением метода импульсного фотолиза. Поскольку газы и жидкости, как правило, не фосфоресцируют, что, по мнению Льюиса и Каша, связано с малым временем жизни триплетных молекул, то наблюдение за триплегными молекулами возможно только импульсными методами. В качестве примеров химических реакций, протекающих в триплетном состоянии, следует указать на перенос протона, перенос электрона, отрыв атома водорода и др. Кислотно-основные свойства триплетного состояния органических молекул характеризуются сродством к протону этих молекул. Константа основности триплетных молекул ( или р / С) может быть определена по кривой титрования, причем индикатором является молекула в своем триплетном состоянии. Типичная кривая зависимости концентрации триплетных молекул от рН среды приведена на рис. 57 для 9-азафенантрена. Основность ароматических соединений в триплетном состоянии не сильно отличается от основности молекул в основном состоянии в противоположность молекулам, находящимся в синглетно-возбужденном состоянии, основность которых существенно отличается от основного состояния. В табл. 15 приведены значения р / С для основного ( S0), первого синглетно-возбужденного ( S) и триплетного ( Т) состояний ряда ароматических молекул. Величины р / С ( Т) определены при помощи метода импульсного фотолиза. [25]
 |
Зависимость относительной оптической плотности триплет - триплетного поглощения 9-азафеиантрена от рН среды. [26] |
Непосредственное исследование триплетных молекул и их участие в фотохимических процессах стало возможно с появлением метода импульсного фотолиза. Поскольку газы и жидкости, как правило, не фосфоресцируют, что, по мнению Льюиса и Каша, связано с малым временем жизни триплетпых молекул, то наблюдение за триплегными молекулами возможно только импульсными методами. В качестве примеров химических реакций, протекающих в триплетном состоянии, следует указать на перенос протона, перенос электрона, отрыв атома водорода и др. Кислотно-основные свойства триплетного состояния органических молекул характеризуются сродством к протону этих молекул. Константа основности триплетных молекул ( или рК) может быть определена по кривой титрования, причем индикатором является молекула в своем триплетном состоянии. Типичная кривая зависимости концентрации триплетных молекул от рН среды приведена на рис. 57 для 9-азафенантрена. Основность ароматических соединений в триплетном состоянии не сильно отличается от основности молекул в основном состоянии в противоположность молекулам, находящимся в синглетно-возбужденном состоянии, основность которых существенно отличается от основного состояния. В табл. 15 приведены значения р / С для основного ( So), первого синглетно-возбужденного ( S) и триплетного ( Т) состояний ряда ароматических молекул. Величины р / С ( Т) определены при помощи метода импульсного фотолиза. [27]
Определение ЕТ основывается па измерении ADT при 100 % - ной конверсии молекул в триплетное состояние. Триплет-триплетный перенос энергии может быть использован для определения квантового выхода триплетных молекул. В этом случае используются один акцептор энергии и два донора, один из которых является стандартом с известным квантовым выходом триплетного состояния. Проводят измерение поглощения триплстных молекул акцептора Ат при возбуждении разных доноров. Концентрацию триплетных молекул акцептора [ Ат ] можно выразить через концентрацию триплетных молекул донора [ Дт ] и эффективность переноса энергии а: [ Лт а [ Дг1, а концентрация триплетных молекул донора равна: [ Дт ] Фт а, где Фт - квантовый выход триплетных молекул донора; / а - доза поглощенного света при импульсном возбуждении. [28]
Определение ЕТ основывается па измерении ADT при 100 % - ной конверсии молекул в триплетное состояние. Триплет-триплетный перенос энергии может быть использован для определения квантового выхода триплетных молекул. В этом случае используются один акцептор энергии и два донора, один из которых является стандартом с известным квантовым выходом триплетного состояния. Проводят измерение поглощения триплстных молекул акцептора Ат при возбуждении разных доноров. Концентрацию триплетных молекул акцептора [ Ат ] можно выразить через концентрацию триплетных молекул донора [ Дт ] и эффективность переноса энергии а: [ Лт а [ Дг1, а концентрация триплетных молекул донора равна: [ Дт ] Фт а, где Фт - квантовый выход триплетных молекул донора; / а - доза поглощенного света при импульсном возбуждении. [29]
Страницы: 1 2