Cтраница 3
Последовательность очистки пирогаза от различных компонентов определяется в первую очередь концентрациями этих компонентов и применяемыми методами очистки. При значительной ( i % и выше) концентрации бутадиена его полимеризация может вызвать затруднение в работе тех элементов системы очистки и разделения, в которых пирогаз нагревается выше 70 - 90 С. [31]
Основными продуктами электролиза являются эфиры 6-додецен - 1 12-дикарбоновой ( Си) и 6 10-гексадекадиен - 1 16-дикарбоновой кислот ( Cie), образующиеся в результате присоединения радикалов соответственно к одной и к двум молекулам бутадиена. Основные факторы, определяющие выход ненасыщенных эфиров, - концентрация бутадиена в растворе и анодная плотность тока. Выход дизфиров Си и Gig повышается с уменьшением анодной плотности тока. Это можно объяснить тем, что при низких плотностях тока скорости образования радикалов R в результате электрохимической реакции и бутенильных радикалов соизмеримы. При увеличении анодной плотности тока концентрация R в приэлек-тродном слое возрастает, что при прочих равных условиях благоприятствует рекомбинации этих радикалов в диметилсебацинат. Выход аддитивных димеров при этом понижается. Соотношение между количествами диэфиров Си и Ci8 мало зависит от плотности - тока. Увеличение концентрации бутадиена в растворе приводит к повышению выхода непредельных эфиров, что объясняется увеличением вероятности встречи радикалов R с молекулами бутадиена. Соотношение между количествами диэфиров С и Ci8 при этом остается постоянным. [32]
Метод экстрактивной перегонки бутадиена с фурфуролом из смеси углеводородов С4 не дает удовлетворительных результатов, когда бутадиен находится в малых концентрациях. Он успешно применяется при 25 - 30 % - ных концентрациях бутадиена, полученного при двухфазном производстве бутадиена. [33]
На отечественных заводах процесс хемосорбции осуществляют в ряде последовательно работающих по принципу противотока экстракционных колонн. Сырье с различной концентрацией бутадиена вводят в ту часть колонны, где концентрация бутадиена близка к таковой в сырье. Насыщенный экстрагент после предварительной десорбции нагревают до 90 - 100 С, при этом происходит полная десорбция бутадиена, который отделяется водной промывкой от аммиака и является целевым продуктом. Десорбирован-ный медноаммиачный раствор охлаждается и вновь поступает на хемосорбцию. [34]
Поскольку предполагается, что при окислении бутиленов промежуточным продуктом образования малеинового ангидрида является бутадиен - 1 3, его окислению посвящено довольно много работ. При изучении превращения бутадиена - 1 3 в малеиновый ангидрид на кобальт-молибденовом катализаторе в безградиентном реакторе было показано [385], что скорость образования малешю-вого ангидрида зависит от концентрации бутадиена - 1 3 в реакционной смеси. [35]
При протонировании комплекса может произойти лабилизация других лигандов, помимо СО. Реакция HNiLj с бутадиеном-1 3 включает в качестве первой стадии диссоциацию лиганда L из координационно-насыщенного комплекса [26]; скорость этой реакции в отсутствие добавки L не зависит от концентрации бутадиена. [36]
Шихту, содержащую 10 - 12 % бутадиена, дополнительно охлаждают и насосом под давлением около 0 5 МПа подают в первый полимеризатор. Концентрация бутадиена в шихте контролируется хроматографом. Компоненты комплексного катализатора в виде растворов в толуоле подаются в полимеризаторы вместе с шихтой. [37]
Благодаря обратимости процесса хемосорбции углеводород, обладающий более высокой растворимостью, в данном случае бутадиен, может вытеснять из раствора менее растворимые углеводороды - бутены при температурах поглощения. Это явление используется на установках хемосорбции. Количество рециркулирующего бутадиена уменьшается с повышением концентрации бутадиена в исходной фракции. [38]
Применение толуола предпочтительней применения бензола, который при 5 5 С кристаллизуется. Смесь толуола с гексаном резко снижает вязкость раствора полимера - это позволяет повысить концентрацию бутадиена в шихте и соответственно концентрацию полимера в полимеризате. [39]
После отделения изобутилена фракцию С4 необходимо освободить от бутадиена и только затем подвергать переработке находящиеся в ней н-бутены. Как уже упоминалось, бутадиен извлекают промывкой медно-аммиачными растворами или экстрактивной перегонкой. С повышением концентрации бутадиена в газе увеличивается экономичность процесса экстрактивной перегонки. [40]
Благодаря обратимости процесса хемосорбции углеводород, обладающий более высокой растворимостью, в данном случае бутадиен, может вытеснять из раствора менее растворимые углеводороды - бутены при температурах поглощения. Это явление используется на установках хемосорбции. Для понижения концентрации бутенов в насыщенном поглотительном растворе предусматривается рециркуляция бутадиена со стадии предварительной десорбции. Количество рециркулирующего бутадиена уменьшается с повышением концентрации бутадиена в исходной фракции. [41]
Моор и Стригалева ( 97) изучали крекинг смесей пропилена с бутадиеном и пропилена с изобутиленом при атмосферном давлении. Они нашли, что при крекинге смеси пропилена с изобутиленом взаимное влияние обоих газов на скорость реакции очень незначительно и последняя близка к скорости реакции этих газов в чистом состоянии. При крекинге же смеси пропилена с бутадиеном последний вызывает увеличение скорости реакции крекинга пропилена. При этом увеличение скорости крекинга пропилена растет пропорционально концентрации бутадиена. [42]
Реакции, приводящие к образованию зародышей. При внесении заранее полученного зародыша в мономер индукционный период сильно уменьшается, хотя полностью и не исчезает. Девинс и Винклер [54] показали, что местом реакции во время индукционного периода является сам зародыш, так как замена жидкой фазы свежим мономером сразу перед ожидаемым концом индукционного периода не влияет на ход реакции. При одинаковом составе зародышей в смесях бутадиена со стиролом индукционный период возрастает при увеличении концентрации бутадиена. [43]
Широкое применение газоанализаторов, работающих на использовании инфракрасной радиации, должно еще больше способствовать техническому прогрессу производственных процессов нефтяной, газовой, химической и других отраслей промышленности. Очень важным видом использования таких приборов является контроль состава паров нефтепродуктов. Известно применение оптико-акустических газоанализаторов для автоматического регулирования технологических процессов, например в процессе азеотропного отделения бутадиена от смеси бутенов в ректификационных колоннах. Проба газа в данном случае отбирается с отдельных тарелок колонны и постоянно пропускается через мерную камеру газоанализатора, который воздействует на пневматический клапан, установленный на линии орошения колонны, и тем самым поддерживает концентрацию бутадиена в газовом потоке в заданных пределах. [44]
Основными продуктами электролиза являются эфиры 6-додецен - 1 12-дикарбоновой ( Си) и 6 10-гексадекадиен - 1 16-дикарбоновой кислот ( Cie), образующиеся в результате присоединения радикалов соответственно к одной и к двум молекулам бутадиена. Основные факторы, определяющие выход ненасыщенных эфиров, - концентрация бутадиена в растворе и анодная плотность тока. Выход дизфиров Си и Gig повышается с уменьшением анодной плотности тока. Это можно объяснить тем, что при низких плотностях тока скорости образования радикалов R в результате электрохимической реакции и бутенильных радикалов соизмеримы. При увеличении анодной плотности тока концентрация R в приэлек-тродном слое возрастает, что при прочих равных условиях благоприятствует рекомбинации этих радикалов в диметилсебацинат. Выход аддитивных димеров при этом понижается. Соотношение между количествами диэфиров Си и Ci8 мало зависит от плотности - тока. Увеличение концентрации бутадиена в растворе приводит к повышению выхода непредельных эфиров, что объясняется увеличением вероятности встречи радикалов R с молекулами бутадиена. Соотношение между количествами диэфиров С и Ci8 при этом остается постоянным. [45]