Концентрация - порфирин
Cтраница 2
С при концентрации порфиринов 5 - 10 - 2 моль / л в дейтерохлороформе и трифтор-уксусной кислоте, в качестве внутреннего стандарта применялся тетраметилсилан. [16]
 |
Отнесение сигналов порфиринов ( 3 и ( 5 по данным ЯЭО. [17] |
В спектре соединения 3 ( рис. 1, б) отсутствует сигнал протона пиррольного кольца и появляются новые сигналы, соответствующие СаН5 группе. Измерения ЯЭО показывают не только правильность структуры 3, по и некоторые закономерности, связанные с изменением концентрации порфирина. Из сравнения таблиц 1 и 2 видно, что кроме общего сдвига сигналов в сильное поле при повышении концентрации соединения 3 происходит изменение относительного положения сигналов 7 - и 18 - СНз групп. Изменение концентрационной зависимости химсдвигов показало, что наиболее чувствительны к изменению концентрации заместители в кольцах С и D, включая циклопеитаповое кольцо. Приведенная на рис. 1 а зависимость подтверждает правильность отнесения 7 - и 18 - СНз групп. [18]
Для определения содержания порфиринов в нефтях обычно используется метод электронной спектроскопии. Электронные спектры металлопорфиринов содержат три характерные полосы: 410, 530, 570 нм для ванадилпорфиринов и 395, 515 и 550 нм для никелевых комплексов Для определения концентрации порфиринов используется обычно оптическая плотность наиболее длинноволновой полосы. [19]
Первыми открытыми в нефти хемофосси-лиями явились порфирины, состоящие из четырех пиррольных колец, образующих через атом азота комплексные соединения с металлами, в основном с ванадием и никелем. Их образование из хлорофилла не вызывает сомнений. С увеличением возраста и температуры в недрах концентрация порфиринов в нефтях значительно убывает вследствие их разложения. Поэтому вряд ли можно представить себе их высокотемпературный неорганический синтез и поступление с больших глубин, где они не могут существовать. Важными биогенными метками нефтей являются свойственные живому веществу изопреноидные УВ, особенно фитан и пристан, возникновение которых связывают с фитолом - структурным элементом молекулы хлорофилла. Пристан известен и непосредственно в теле некоторых животных. Конечно, любой из этих индивидуальных УВ при высокоразвитом уровне органического синтеза может быть синтезирован искусственно. [20]
Количественное определение концентрации металлопорфиринов в остаточных нефтях, полученных путем экстракции спирто-бензольной смесью из керна и затем разбавленных в растворителях, практически всегда невозможно из-за большого фонового поглощения, создаваемого различными компонентами нефти и малого содержания самих металлопорфиринов. Необходима дополнительная экстракция металлопорфиринов из остаточной нефти. Хроматографическое выделение порфиринов из остаточной нефти весьма трудоемко, так как концентрации порфиринов в нефтях, как правило, невысокие, и для получения достаточного количества порфиринов расходуется большое количество реагентов и адсорбентов. [21]
Наибольшее количество работ посвящено изучению соединений порфирина. Молекулярный вес порфирина около 500; он хорошо растворим в большей части углеводородов и в значительной степени перегоняется вместе с ними. Ванадиевые комплексы менее стабильны, чем никелевые; поэтому по мере старения нефтей концентрация ванадиевых порфиринов снижается быстрее, чем никелевых. [22]
Страницы: 1 2