Cтраница 4
Температура и концентрация вводимой в процесс серной кислоты сильно отражаются на структуре и физических свойствах продукта. Скорость разложения фосфата зависит от концентрации серной кислоты, состава и степени пересыщения жидкой фазы суперфосфата продуктами реакции. На рис. 4.12 показан общий вид зависимости степени разложения фосфата за определенное время ( изохрона) от концентрации исходной серной кислоты при периодических условиях смешения. С увеличением концентрации разбавленных растворов и уменьшением концентрации крепких растворов степень, а следовательно, и скорость разложения фосфата увеличиваются. Однако, начиная с некоторых концентраций кислоты ( малых и больших), изменяется состав выделяющегося сульфата кальция и уменьшаются размеры его кристаллов, что вызывает отложение последних на поверхности зерен фосфата и снижение степени разложения. Поэтому полная зависимость степени разложения от концентрации кислоты изображается кривой, которая имеет два максимума и между ними один минимум. Положение максимумов зависит от вида сырья, температуры, времени и др. Скорость и достигаемая степень разложения кислотой низкой концентрации ( левый максимум) высоки; но с такой кислотой вводится большое количество воды, и вместо твердого продукта получается несхватывающаяся суспензия. [46]
Температура и концентрация вводимой в процесс серной кислоты сильно отражаются на структуре и физических свойствах продукта. Скорость разложения фосфата зависит от концентрации серной кислоты, состава и степени пересыщения жидкой фазы суперфосфата продуктами реакции. На рис. 69 показан общий вид зависимости степени разложения фосфата за определенное время ( изохрона) от концентрации исходной серной кислоты при периодических условиях смешения. С увеличением концентрации разбавленных растворов и уменьшением концентрации крепких растворов степень, а следовательно, и скорость разложения фосфата увеличиваются. Однако, начиная с некоторых концентраций кислоты ( малых и больших), изменяется состав выделяющегося сульфата кальция и уменьшаются размеры его кристаллов, что вызывает отложение последних на поверхности зерен фосфата и снижение степени разложения. Поэтому полная зависимость степени разложения от концентраций кислоты изображается кривой, которая имеет два максимума и между ними один минимум. Положение максимумов зависит от вида сырья, температуры, времени и др. Скорость и достигаемая степень разложения фосфата кислотой низкой концентрации ( левый максимум) высоки; но применение такой кислоты недопустимо, так как с ней вводится слишком большое количество воды и вместо твердого продукта получается несхватывающаяся пульпа. [47]
Для построения цикла в диаграмме - i задаются t0 С аммиака, температурой греющей и охлаждающей воды. На диаграмме - i наносятся основные точки рабочего процесса и определяется подведенное или отведенное тепло, измеряемое разностью энтальпий соответствующих точек, так как процессы в И, АБ, КП и КД происходят при р const. Высшая температура t2 в КП определяется температурой греющей среды с учетом перепада температур ( 5 - i - 8) C, необходимого для процесса теплопередачи. Низшая температура t4 в АБ, определяющая концентрацию крепкого раствора, должна быть на ( 54 - 8) С выше температуры охлаждающей воды. [48]
Температура и концентрация вводимой в процесс серной кислоты сильно отражаются на структуре и физических свойствах продукта. Скорость разложения фосфата зависит от активности кислоты и от степени ее пересыщения продуктами реакции. На рис. 72 показан общий вид зависимости степени разложения фосфата за определенное время ( изохрона) от концентрации исходной серной кислоты. С увеличением концентрации разбавленных растворов ( начиная от нулевой) и уменьшением концентрации крепких растворов ( от 100 % H2SO4) активность их повышается и скорость, а следовательно, и степень разложения фосфата увеличиваются. Однако, начиная с некоторых концентраций кислоты ( малых и больших), возрастает пересыщение системы сульфатом кальция, что вызывает уменьшение скорости и степени разложения. [49]
Однако обнаружилось, что согласия с опытом достигаются при таких значениях коэффициента а в уравнении ( 63), которые сами по себе физически неприемлемы. Действительно, преувеличенные значения величины а, принимаемые для согласования с опытом величин коэффициентов активности, выводят величину диэлектрической постоянной за пределы разумного. Для - крепких растворов диэлектрическая постоянная, фигурирующая в подсчетах, быстро уменьшается, проходит затем через нуль и уходит далеко в область отрицательных значений. Такой результат следует признать физически бессмысленным. Поэтому предложенная Гюккелем поправка может считаться только эмпирической постоянной. Она дает возможность количественно описать зависимость коэффициента активности от концентрации крепких растворов сильных электролитов. Но физической природы наблюдаемых явлений эта поправка не вскрывает и физической мотивировки не имеет. [50]