Концентрация - реактив - гриньяр
Cтраница 1
Концентрация реактива Гриньяра определяется титрованием соляной кислотой. [1]
Иванов считает оптимальной температуру - 20 С ( выход 31 %; снижение температуры до - 50 С не увеличивает выхода); концентрация реактива Гриньяра и скорость пропускания кислорода на выходе существенно не отражаются. Замена эфира на бензол лишь немного повышает выход. [2]
Анализ состоит из следующих стадий: подготовка прибора, взятие навески образца и введение реактива Гриньяра, измерение объема метана, выделяемого под действием енольной функции, и суммарного объема метана и определение концентрации реактива Гриньяра. [3]
 |
Прибор для перегонки с паром. [4] |
В точке эквивалентности фиолетовая окраска индикатора переходит в синюю. Вычисляют концентрацию реактива Гриньяра. [5]
Механизмы образования продуктов енолизации, восстановления и присоединения не являются независимыми друг от друга. В опытах по взаимодействию бромистого этилмагния с простыми кетонами Амлен показал зависимость направления реакции от концентрации реактива Гриньяра, порядка прибавления реагентов, температуры и характера растворителя. [6]
Получение гептадецилмагнийбромида проводилось путем очень медленного прибавления раствора бромида в эфире к магнию при непрерывной продувке колбы азотом, тщательно очищенным от кислорода, влаги и углекислого газа. Карбонизация велась при - 50, концентрация реактива Гриньяра составляла 0 24 М, скорость вращения мешалки - 500 об / мин. [7]
Само собой разумеется, что необходимо хорошо взбалтывать пробирку и защитить содержимое ее от влаги воздуха. Интересно отметить, что ( CeH6) 3CMgGl реагирует в подобном случае весьма быстро. Нанесение раствора кетона Михлера на фильтровальную бумагу понижает чувствительность реакции. Концентрация реактива Гриньяра в растворе должна быть в этом случае не ниже 0 5 моля. [8]
Само собой разумеется, что необходимо хорошо взбалтывать пробирку и защитить содержимое ее от влаги воздуха. Интересно отметить, что ( C6H6) 3CMgCl реагирует в подобном случае весьма быстро. Нанесение раствора кетона Михлера на фильтровальную бумагу понижает чувствительность реакции. Концентрация реактива Гриньяра в растворе должна быть в этом случае не ниже 0 5 моля. [9]
Бикалс и Беккер исследовали присоединение метилмагнийбромида к бензо-фенону в растворе тетрагидрофурана [198] и получили результаты, подчиняющиеся уравнению второго порядка. Правда, этот результат был получен только для малых глубин реакции, а на больших ее глубинах скорость резко-падала. В приведенных выше уравнениях член [ Стехиом. RMgX ] означает стехиометрическую концентрацию реактива Гриньяра, которая вычислена без учета равновесия Шленка. [10]
Очевидно, кетон частично замещает одну молекулу эфира во временно установившемся координационном предравновесии. Это не должно вносить никаких существенных изменений в присоединение реактива Гриньяра. Наблюдаемая константа скорости будет средней между константами скоростей реакций присоединения координированного с эфиром и координированного с эфиром и кетоном реагента, но скорости обеих этих реакций по своей величине очень близки друг к другу и, следовательно, к средней скорости. Установлено, что константа скорости первого порядка увеличивается с ростом концентрации реактива Гриньяра, присутствующего в избытке, линейно - до концентрации 0 1 моль / л, а затем менее круто. Это свидетельствует о том, что в разбавленном растворе кинетика суммарного-процесса подчиняется второму порядку. Тенденция кинетического порядка реакции уменьшаться в более концентрированных растворах отражает, по-видимому, тенденцию бромидов Гриньяра димеризоваться. [11]
Для определения количества метана, выделяемого растворителем, аналогично проводят холостой опыт с 5 мл растворителя. Если необходимо определить число групп, присоединяющих реактив Гриньяра, устанавливают концентрацию реактива. Для этого в реакционный сосуд вводят 1 мл растворителя, прибавляют точно известное количество реактива и проводят холостой опыт. При точном определении 1 мл растворителя должен выделять не более 0 4 мл метана. Затем в реакционный сосуд впрыскивают точно отмеренное количество анилина ( около 1 мл) таким же образом, как и реактив ( каждый раз, когда в сосуд впрыскивают жидкость, необходимо уравнивать уровни ртути в обеих трубках бюретки для предотвращения утечки газа) и перемешивают содержимое до установления постоянного уровня ртути. Сумма объемов метана, выделенного растворителем и анилином, соответствует концентрации реактива Гриньяра. [12]
Страницы: 1