Cтраница 1
Концентрация комплексообразующего вещества в маточном растворе зависит от многочисленных факторов, в том числе: а) температуры, б) концентрации мочевины, в) характера применяемого растворителя для мочевины, г) характера и типа полярных растворителей, присутствующих в углеводородной фазе. Последние два фактора имеют особенно важное значение, так как влияют на активность мочевины и связываемого углеводорода в их растворах. Опубликованы данные о коэффициентах активности м-парафинов в углеводородных растворителях среднего молекулярного веса и мочевины в водных растворах. [1]
Концентрацию комплексообразующих веществ устанавливают в зависимости от их природы, значения рН раствора и концентрации соли никеля. Цитраты и тартраты применяют обычно при низких температурах и низких концентрациях ионов ОН - и металла. [2]
Кс - константа диссоциации комплексного иона; Сх - концентрация комплексообразующего вещества X на поверхности электрода; kc и k & - пропорциональны квадратным корням из коэффициентов диффузии комплексных ионов металлов и металла в амальгаме; aHg - активность ртути у поверхности капающего электрода. [3]
В результате проведенного исследования было выяснено, что чувствительность реакции зависит от кислотности среды, концентрации комплексообразующих веществ и красителя. [4]
Значительно более сложен процесс разделения макроколичеств смесей РЗЭ, когда их концентрация в перемещающейся зоне адсорбции сравнима с емкостью катионита и с концентрацией комплексообразующего вещества в промывном растворе. В этих условиях могут одновременно образоваться несколько комплексов различного состава, в том числе и комплексы относительно малой устойчивости. Полиядерные комплексы ( как правило, образованные лигандами с дентатностью больше 4) также обычно являются катионными или нейтральными. И те и другие способны необменно ( а катионные комплексы иногда и ионообменно) сорбироваться катионитами. Поэтому теория ионообменной хроматографии макроколичеств смесей РЗЭ неизбежно должна быть сложной - учитывать одновременное образование нескольких комплексов различного состава, их сорбцию на катионите, а также изменение состава комплексов при перемещении зоны адсорбции по слою ионита. На примере нескольких хроматографических систем, содержащих в качестве комплексо-образующих агентов комплексоны различной дентатности, мы подтвердим правильность таких представлений. [5]
Как уже было отмечено, уравнение обратимой волны комплексного катиона справедливо при условии, что комплексообразующее вещество имеется в избытке, иначе Ei / z может изменяться вследствие изменения концентрации комплексообразующего вещества у поверхности электрода. [6]
Изменение электродного потенциала при комплексообразова-нии является одним из эффективных приемов управления электрохимическими реакциями. Тонкая регулировка рН раствора и концентрации комплексообразующих веществ позволяет создавать условия разделения металлов с близкими значениями стандартных электродных потенциалов. В нейтральном тартратном растворе при потенциале - 0 20; - 0 40 и - 0 60 В поочередно выделяется на катоде и взвешивается медь, висмут и свинец, а затем раствор подкисляется для разрушения тартратного комплекса и выделяется олово. [7]
Непосредственное значение константы устойчивости как величины, характеризующей устойчивость комплексного соединения, заключается в том, что она является показателем отношения между концентрациями связанного в комплекс и свободного иона металла при каждой отдельной концентрации комплексо-образующего вещества. Это отношение меняется с изменением концентрации комплексообразующего вещества, однако зависимость эта различна при различном числе аддендов. [8]
В качестве комплексообразующих растворителей применяют либо различные вещества ( например, органические кислоты), либо одно и то же вещество, но при различной концентрации и разном значении рН раствора. В зависимости от прочности соединений разделяемых ионов с катионитом и комплексообразующим растворителем, рН раствора и концентрации комплексообразующего вещества, определяемые ионы извлекаются из катионита первыми или последними либо вообще не извлекаются из него раствором данного комплексообразующего вещества. [9]
Для этого через колонку с катионитом пропускают сначала раствор смеси разделяемых ионов, а затем, после промывания водой - раствор комплексообразующего агента, который извлекает ( элюирует) из катионита наименее прочно связанные с ним ионы. В качестве комплексообразующих растворителей применяют либо различные вещества ( например, органические кислоты), либо одно и то же вещество, но при различной концентрации и разном значении рН раствора. В зависимости от прочности соединений разделяемых ионов с катионитом и комплексообразующим растворителем, рН раствора и концентрации комплексообразующего вещества, определяемые ионы извлекаются из катионита первыми или последними, либо вообще не извлекаются из него раствором данного комплексообразующего вещества. [10]
Для этого через колонку с катионитом пропускают сначала-раствор смеси разделяемых ионов, а затем, после промывания водой - раствор комплексообразующего агента, который извлекает ( элюирует) из катионита наименее прочно связанные с ним ионы. В качестве комплексообразующих растворителей применяют либо различные вещества ( например, органические кислоты), либо одно и то же вещество, но при различной концентрации и разном значении рН раствора. В зависимости от прочности соединений разделяемых ионов с катионитом и комплексообразующим растворителем, рН раствора и концентрации комплексообразующего вещества, определяемые ионы извлекаются из катионита первыми или последними либо вообще не извлекаются из него раствором данного комплексообразующего вещества. [11]
Форма кривой сила тока - напряжение и, тем самым, величина потенциала полуволны могут изменяться под влиянием различных факторов. Так, например, потенциалы восстановления ионов металлов, присутствующих в растворе в виде аква-комплексов, изменяются при образовании комплексов с другими лигандами. При комплексообразовании обычно наблюдается смещение потенциала полуволны в сторону более отрицательных значений. Исследование такого смешения в зависимости от концентрации комплексообразующего вещества позволяет найти состав и константы образования комплекса. На потенциал полуволны может также оказывать влияние рН раствора, которое связано с изменением или природы имеющихся комплексов или продуктов электролиза. Преимущество полярографических методов по сравнению с другими электрометрическими методами в том, что электролизу подвергается лишь небольшой объем раствора, и, кроме того, концентрация вещества, подлежащего исследованию, в этом растворе может быть очень малой. [12]
В тех случаях, когда у определяемого и мешающих ионов заряды одинаковой полярности при любых условиях, для их разделения используют различие в прочности связи с ионообменником и растворителем. Для этого через колонку с катионитом пропускают сначала раствор смеси разделяемых ионов, а затем, после промывания водой, - раствор комплексообразующего агента, который извлекает ( элюирует) из катионита наименее прочно связанные с ним ионы. В качестве комплексообразующих растворителей применяют либо различные вещества ( например, органические кислоты), либо одно и то же вещество, но при различной концентрации и разном рН раствора. В зависимости от прочности соединений разделяемых ионов с катионитом и комплексообразующим растворителем, рН раствора и концентрации комплексообразующего вещества, определяемые ионы извлекаются из катионита первыми или последними, либо вообще не извлекаются из него раствором данного комплексообразующего вещества. [13]
В тех случаях, когда у определяемого и мешающих ионов заряды одинаковой полярности при любых условиях, для их разделения используют различие в прочности связи с ионообменником и растворителем. Для этого через колонку с катионитом пропускают сначала раствор смеси разделяемых ионов, а затем, после промывания водой, - раствор комплексообразующего агента, который извлекает ( злюирует) из катионита наименее прочно связанные с ним ионы. В качестве комплексообразующих растворителей применяют либо различные вещества ( например, органические кислоты), либо одно и то же вещество, но при различной концентрации и разном значении рН раствора. В зависимости от прочности соединений разделяемых ионов с катионитом и комплексообразующим растворителем, рН раствора и концентрации комплексообразующего вещества, определяемые ионы извлекаются из катионита первыми или последними, либо вообще не извлекаются из него раствором данного комплексообразующего вещества. [14]
Образующееся комплексное соединение восстанавливается при более отрицательном потенциале, чем определяемый металл, и по высоте полученной полярографической волны комплексного иона можно судить о содержании металла в растворе. Сам органический реагент также может быть полярографически активным и обычно восстанавливается при потенциале более положительном, чем его комплекс с металлом. Причиной этого смещения при обратимом процессе восстановления катионов является уменьшение активной концентрации свободных ионов металла. При измерении этого сдвига как функции концентрации комплексообразующего вещества можно определить состав и константу диссоциации комплекса, если он восстанавливается обратимо. [15]