Cтраница 4
Каломельный электрод впервые был предложен Оствальдом в 1890 г. и в настоящее время относится к числу наиболее распространенных электродов, поскольку отличается высокой обратимостью и воспроизводимостью потенциала. Последнее свойство обусловлено возможностью получения высокочистых ртути, каломели и хлорида калия. Потенциал электрода зависит от концентрации хлорида калия в растворе и температуры. [46]
Первое титрование является ориентировочным и служит для настройки установки. Используемая в этой работе схема ампе-ростата ( см. рис. 5.6) требует регулировки силы тока с учетом электрической проводимости анализируемого раствора. Хотя последняя стандартна и определяется концентрацией хлорида калия, тем не менее возможны любые нарушения настройки. [47]
Первое титрование является ориентировочным и служит для настройки установки. Используемая в этой работе схема ампе-ростата ( см. рис. 5.6) требует регулировки силы тока с учетом электрической проводимости анализируемого раствора. Хотя последняя стандартна и определяется концентрацией хлорида калия, тем не менее возможны любые нарушения настройки. [48]
![]() |
Изменение J-потенциала. [49] |
Так, например - Фрейндлих ( 1925) выбрал стекло, применив его сначала как стеклянный электрод для определения - потенциала, а затем - в виде тонких капилляров - для проведения электроосмоса и расчета - потенциала. Найденные им зависимости & - и - потенциалов от концентрации хлорида калия и нитрата тория приведены па рис. 11.1, из которого видно, что § и - потенциалы изменяются с концентрацией по разным законам. При этом оказывается, что - потенциал изменяется не монотонно, а проходит в отличие от ( - потенциала через минимум или максимум. По своей абсолютной величине - потенциал обычно меньше, чем - потенциал, и стремится к нулю при повышении концентрации. Таким образом, - потенциал отличается по своей природе от - потенциала. [50]
![]() |
Изменение - потенциала. [51] |
Так, например - Фрейндлих ( 1925) выбрал стекло, применив его сначала как стеклянный электрод для определения - потенциала, а затем - в виде тонких капилляров - для проведения электроосмоса и расчета g - потенциала. Найденные им зависимости & - и - потенциалов от концентрации хлорида калия и нитрата тория приведены на рис. 11.1, из которого видно, что § и - потенциалы изменяются с концентрацией по разным законам. При этом оказывается, что t - потенциал изменяется не монотонно, а проходит в отличие от - потенциала через минимум или максимум. По своей абсолютной величине - потенциал обычно меньше, чем elf - потенциал, и стремится к нулю при повышении концентрации. В то время как знак ( - потенциала сохраняется неизменным в широком интервале концентрацией, знак - потенциала может меняться на обратный и тем раньше, чем выше валентность ионов и чем сильнее их способность к избирательной адсорбции. Изменение знака - потенциала ( так называемая перезарядка поверхности) приводит к тому, что для одной и той же поверхности раздела знак - потенциала может быть или одинаковыми, или обратным знаку lf - потенци-ала. Таким образом, - потенциал отличается по своей природе от - потенциала. [52]
С помощью ферментативного гидролиза лапанном они приготовили из миозина ферментативно активный субфрагмент S-1 тяжелого меромиозина, этот субфрагмент затем тринитрофенилировали. На рис. 11.5 показана хроматография нативного и тринитрофенилиро-ванного тяжелого меромиозина S-1 в присутствии либо Mg2, либо ЭДТА на колонках с АТР-агарозой, ADP-агарозой и AMP - - P ( NH) P - агарозой. Видно что во всех случаях, за исключением колонок с АТР-агарозой, концентрация хлорида калия, необходимая для элюирования в присутствии Mg2 % 0 2 моль / л, а различия в поведении нативного и тринитрофенилированного производного тяжелого меромиозина S-1 незначительны. [53]
В данной главе детально описывается определение констант диссоциации комплексов нуклеазы с ее ингибиторами по данным элюирования, а также использование этих же данных для определения констант диссоциации комплексов химотрипсина с синтетическими низкомолекулярными и с природными высокомолекулярными ингибиторами ( разд. Далее рассматривается определение констант диссоциации комплексов трипсина с низкомолекулярными ингибиторами по данным фронтального анализа ( разд. В заключение главы описывается прямое титрование белка S-рибонуклеазы S-пептидом, определение силы связывания дегидрогеназ и нукдеотидов, основанное на данных о концентрации хлорида калия, необходимой для элюирования, и взаимодействия связанных нуклеотидов и пептидов по отношению объемов элюирования последних. [54]
Видно, что с повышением концентрации иона бромида повышается количество адсорбированного тория В. Это соответствует механизму обмена компенсирующих ионов, так как отрицательный заряд поверхности увеличивается с увеличением концентрации иона бромида. Так как ион хлорида может внедряться в решетку бромида серебра, то он может действовать как потенциалопределяющий ион и, следовательно, дает начало двойному слою; отсюда количество адсорбированного тория В увеличивается с повышением концентрации хлорида калия. Ионы иодата, сульфата, оксалата, кислой соли фосфорной кислоты и хромата не внедряются в решетку бромида серебра и, следовательно, не могут функционировать как потенциалопределяющие ионы. Поэтому заряд на поверхности бромида серебра в присутствии этих ионов практически равен нулю, и адсорбция тория В не происходит. [55]
Сначала, измельчив какое-либо нерастворимое твердое тело и измерив скорость электрофореза полученных частиц в растворе с переменной концентрацией электролита, определить величину дзета-потенциала как функцию концентрации. Так, например, Фрейндлих ( 1925) проводил опыты со стеклом, применяя его сначала как стеклянный электрод для определения е-потенциала, а затем в виде тонких капилляров для проведения электроосмоса и расчета - потенциала. Найденные им зависимости е - и - потенциалов от концентрации хлорида калия и нитрата тория приведены на рис. 31, из которого ясно видно, что е - и - потенциалы изменяются с концентрацией по разным законам. При этом оказывается, что - потенциал изменяется с концентрацией не монотонно, а проходит, в отличие от г-потенциала, через минимум или максимум. Потенциал по своей абсолютной величине обычно меньше, чем е-потенциал, и стремится к нулю при повышении концентрации. В то время как знак е-потенциала сохраняется неизменным в широком интервале концентраций, знак - потенциала может меняться на обратный и тем раньше, чем выше валентность ионов и чем силь. Изменение знака - потенциала ( так называемая перезарядка поверхности) приводит к тому, что для одной и той же поверхности раздела знак - потенциала может быть или одинаковым, или обратным знаку е-потенциала. Таким образом - потенциал отличается по своей природе от е-потенциала. На основании свойств - потенциала можно заключить, что он представляет собой некоторую часть той доли общего скачка потенциала, которая целиком расположена в жидкой фазе. Именно потому, что - потенциал, в отличие от е-потенциала, лежит в одной и той же фазе, оказывается возможным прямое экспериментальное определение его абсолютной величины. Падение потенциала, соответствующее - потенциалу, должно быть локализовано на границе между слоем жидкости, непосредственно примыкающем к поверхности твердого тела ( и связанным с ним при относительном движении жидкой и твердой фаз) и более глубокими ее слоями, удаленными от поверхности раздела фаз. [56]
![]() |
Схема нормального элемента Вестона. [57] |
Для того чтобы найти потенциал отдельного электрода, надо измерить величину этого потенциала по отношению к стандартному электроду ( электроду сравнения), потенциал которого известен. Весьма удобным является стандартный каломельный полуэлемент. Потенциал этого электрода образуется на границе: металлическая ртуть-раствор каломели в растворе хлорида калия. Ввиду малой растворимости каломели концентрация ионов ртути в растворе зависит от концентрации ионов С1 -, которая, в свою очередь, определяется концентрацией хлорида калия. Поэтому величина потенциала каломельного электрода определяется концентрацией хлорида калия в растворе. [58]
Первая волна соответствует восстановлению ионов Hg2, образовавшихся в результате реакции между ртутью и комплексом родия. Этот процесс лимитируется образованием пленки металлического родия на ртути. Вторая волна обусловлена электрохимическим восстановлением родия. Суммарная высота первой и второй волн пропорциональна концентрации родия в растворе. С увеличением концентрации хлорида калия потенциалы полуволн первой и второй волны сдвигаются к более отрицательным значениям. Высота третьей волны не зависит от концентрации хлорида калия, и ее высота непропорциональна концентрации родия в растворе. Четвертая волна появляется только при малых концентрациях родия, при потенциалах, близких к потенциалу каталитического разряда водорода. [59]