Cтраница 1
Концентрация хлорида олова не оказывает большого влияния на развитие окраски. [1]
Изменение концентрации хлорида олова ( II) от 0 02 до 1 % не влияет на интенсивность окраски. Имеется мало данных о влиянии посторонних элементов, когда при определении молибдена в качестве экстрагента применяют изопропило-вый эфир. Коэффициенты распределения окрашенных экстрагируемых соединений для изопропилового эфира и изоамилового спирта различны. Поэтому количественные закономерности распределения могут быть не одинаковы, хотя можно ожидать, что они будут аналогичны. Известно, что при экстракции изопропиловым эфиром Юу вольфрама дают такую же окраску экстракта, как 0 1 - 0 15 у молибдена. [2]
В щелочных растворах при такой же концентрации хлорида олова содержится до 150 г / л гидроксида натрия и 100 - 175 г / л тартрата натрия-калия. Из солей олова также могут быть использованы сульфаты и борфториды в сочетании с серной и борфтористоводородной кислотой соответственно. [3]
Реакция сложная; интенсивность образующейся окраски и ее оттенок зависят от концентрации хлорида олова и роданида, а также от продолжительности взаимодействия. [4]
Концентрация роданида калия должна составлять 0 6 % или выше; при более низких концентрациях окраска бледнеет. Концентрация хлорида олова ( II) имеет меньшее значение: при 0 04 % и 0 8 % его получаются практически одинаковые результаты. Хлорид олова ( IV), образующийся при наличии в растворе иона Fe3, вызывает слабое побледнение окраски. [5]
Интенсивность окраски зависит от концентрации соляной кислоты. Концентрация хлорида олова ( П) мало влияет на интенсивность окраски. [6]
Окраска раствора развивается быстрее с увеличением концентрации соляной кислоты. Концентрация хлорида олова должна соответствовать 0 5 - 0 7 мл 5 % - ного раствора SnCl2 - 2H20, считая на 50 мл окрашенного раствора. [7]
При содержании молибдена менее 1 мг его определяют колориметрическим методом, основанным на образовании окрашенного соединения; лучшим является метод с использованием окраски, получаемой при добавлении роданида и двухлористого олова к раствору молибдата. Метод критически изучался Хурдом и Алленом [22], которые нашли, что окраска более устойчива в растворе, содержащем 5 % НС1 и не менее 0 6 % роданида калия. Окраска не чувствительна к колебаниям концентрации хлорида олова. [8]
Инуи [228] соосадил вольфрам совместно с оловом. При добавлении в раствор вольфрамата натрия ( в расчете на трехокись вольфрама - 60 - 80 г / л) 0 2 - 0 7 г / л хлорида олова ( II) осаждается слой сплава довольно значительной толщины. При низком потенциале катода ( от - 0 324 до - 0 424 в) и концентрации хлорида олова 0 3 - 0 5 г / л содержание вольфрама в сплаве максимально. При увеличении потенциала выделяется губчатый осадок. [9]
Как красные, так и желтые соединения родия можно использовать для его колориметрического определения. Обычно предпочитают красные соединения, так как их растворы после достаточно длительного нагревания остаются оптически устойчивыми. Мейнес и МакБрайд 14 показали, что после нагревания в течение часа на кипящей водяной бане красного раствора родия, 1 4 М по соляной кислоте и 0 3 М по хлориду олова ( П), и после разбавления до 50 мл 2 М соляной кислотой его оптическая плотность остается постоянной, по крайней мере в течение 24 час. Концентрация хлорида олова ( П) не нормирована. [10]
Хара и Сендел [582] применяли для определения 0 5 - 15 мкг / мл рутения 1 4-дифенилтиосемикарбазид, образующий с рутением красно-фиолетовый комплекс с максимумом свето-поглощения при 560 ммк и экстрагируемый хлороформом. При меньшей кислотности окраска развивается медленно, а при более высокой - быстро, но затем бледнеет. Максимальная окраска развивается при 100 за 10 - 15 мин. Указанную в методике концентрацию хлорида олова ( II) нужно строго соблюдать. Интенсивность окраски не меняется при использовании 0 8 - 1 4 мл 5 % - ного дигидрата хлорида олова ( П) в 80 мл 6М соляной кислоты. [11]
Хотя обычно нежелательно определять следовые количества молибдена непосредственно в водном растворе ( особенно потому, что окраска не очень устойчива), в некоторых случаях можно применять такие методы вследствие их простоты. Влияние этих факторов было изучено [ Н и г d, Allen, Ind. При этой кислотности интенсивность окраски в первые 5 мин после смешивания реактивов ( в присутствии 1 % - ного раствора роданида калия) сначала немного уменьшается, а затем остается почти постоянной в течение 1 час. При кислотности, как ниже, так и выше указанной, интенсивность окраски меньше и снижается со временем быстрее. Особенно заметно уменьшение окраски в силы-юкислых растворах. Концентрация роданида калия должна быть равна 0 6 % или более, при более низкой концентрации также наблюдается заметное уменьшение интенсивности окраски. Концентрация хлорида олова ( П) влияет значительно меньше; при концентрации его 0 04, и 0 8 % окраска практически одинакова. Хлорид олова ( IV), образующийся в присутствии железа ( Ш) в анализируемом образце, способствует небольшому ослаблению окраски. [12]