Cтраница 2
Первые четыре типа относятся к мономолекулярным, а остальные к бимолекулярным реакциям. В последнем случае речь идет о реакции между возбужденной молекулой и невозбужденной молекулой одного и того же или разных веществ; взаимодействие двух возбужденных молекул друг с другом наблюдается редко, так как концентрация возбужденных частиц в любой момент времени обычно низка. Приведенные в табл. 7.6 реакции относятся к первичным процессам; за ними часто следуют вторичные реакции, поскольку первичные продукты могут быть очень реакционноспособными, как, например, свободные радикалы или карбены. Даже если в результате первичной реакции образуются обычные молекулы, они часто находятся на высших колебательных уровнях и потому обладают избытком энергии. Из реакций, приведенных в табл. 7.6, наиболее распространенными являются расщепление на свободные радикалы ( 1), распад на молекулы ( 2), а также ( в присутствии подходящего акцептора) фотосенсибилизация ( 7), которая уже обсуждалась ранее. Ниже приведены типичные примеры реакций из категорий 1 - 6; другие примеры рассматриваются во второй части настоящей книги. [16]
Эти реакции никогда не протекают самопроизвольно при комнатной температуре. В случае CH3F излучение СО2 - лазера возбуждает валентное колебание v3 связи С - F, в случае СН3Вг - деформационное колебание v2, а в случае СН3С1 - маятниковое колебание v6 метильной группы. Таким образом, определяя коэффициент ветвления как функцию концентрации возбужденных частиц, можно получить некоторую информацию относительно конкретного типа реакции. [17]
Молекулы аммиака имеют два уровня, расстояние между которыми примерно равно 0 1 мэв. Даже при температуре жидкого азота ( kT6 8 мэв) населенности этих уровней практически равны. Для сортировки молекул применяется квадру-польный конденсатор, создающий неравновесное электрическое поле. В этом поле молекулы, находящиеся на верхнем энергетическом уровне, фокусируются ближе к оси резонатора, а невозбужденные молекулы удаляются от оси. На выходе конденсатора в приосевой области концентрация возбужденных частиц оказывается больше, чем невозбужденных. [18]