Средняя концентрация - примесь
Cтраница 4
Известно, что кристаллизация полимеров из расплава происходит, как правило, с образованием сферолитов. Согласно теории, развитой Кейсом и Падденом [2], некристаллизующиеся совместно с полимером примеси отбрасываются растущими кристаллическими образованиями, в результате чего концентрация примесей в расплаве, окружающем эти образования, выше, чем средняя концентрация примесей в расплаве перед кристаллизацией. [46]
Микроликвация первого типа наблюдается по границам дендритов и описана выше ( см. разд. Средняя концентрация примеси по границам дендритов ( которые занимают приблизительно 20 % всего объема) составит около 5С0 ( 1 - & о) - Максимальная концентрация в этих областях будет равна эвтектической. Следует заметить, что, конечно, в процессе кристаллизации и охлаждения отливки будет происходить некоторая гомогенизация. [47]
В том случае, когда единственными приводящими к гибели экситона процессами являются процессы спонтанного превращения экситона в тепло или в фотон люминесценции, величина PP0l / t, где т - время жизни экситона в чистом кристалле. Если, однако, в кристалле имеются) примесные молекулы, способные захватывать экситоны, распределение экситонов в объеме оказывается зависящим от случайного распределения примесей. При этом даже для постоянной средней концентрации примеси и при однородном возбуждении ( / const) в окрестностях расположения ловушек концентрация экситонов может резко падать, так что истинное распределение экситонов становится крайне неоднородным. К счастью, для расчета целого ряда важных физических характеристик свечения кристаллов с примесями знание истинного распределения экситонов не является необходимым. Во многих случаях достаточно знать распределение в объеме лишь средней концентрации экситонов, получаемой в результате усреднения истинного хода концентрации по малому объему, содержащему, однако, достаточно много молекул примеси. При этом, однако, нахождение величины Р требует специальных усилий и в ряде случаев оказывается не очень простым делом. [48]
В свете существования на диаграмме V-Сь равновесной и неравновесной областей кристаллизации задача о поиске уравнения kk ( V) требует уточнения. В области I поиск уравнения kk ( V) не имеет смысла, поскольку kk0, следовательно, его надо вести только в области II. Но здесь k зависит еще и от средней концентрации примеси в расплаве, а в особых условиях и от исходной. Возьмем случай, когда в неравновесной области реализуются зоны А, В и С. [49]
Из материального баланса работы колонны в безотборном режиме следует, что х - у, где х, у - средние концентрации примеси в твердой и жидкой фазах соответственно. [50]
 |
Линейная скорость роста полипропиленаа [ 1971. [51] |
Еще большее замедление может быть следствием медленной диффузии выталкиваемого из фронта роста атактического полимера, что увеличивает эффективную концентрацию атактического полимера на поверхности сферолита по сравнению со средней его концентрацией в расплаве. Кейт и Падден [197] обнаружили, что для атактического полипропилена достаточно высокого молекулярного веса ( выше 3000) при температурах ниже 125 - 130 С начальная линейная скорость роста сферолитов, измеренная с помощью оптической микроскопии, остается неизменной. При таких условиях диффузия была достаточно быстрой для эффективного перемешивания, и потому кончики растущего сферолита всегда прорастали через расплав с одинаковой начальной средней концентрацией атактической примеси. Хотя периметр сферолитов при таких условиях растет быстрее по сравнению с предсказанием, которое учитывает среднюю концентрацию остающегося изотактического полипропилена, вторичные и третичные внутренние разветвления должны расти значительно медленнее ( о механизме разветвления см. разд. Такое поведение изменялось, как только диффузия оказывалась достаточно интенсивной для того, чтобы произошло перемешивание. [52]
Диаграмма V-CL введена в работе 25 ] и заключается в следующем. По оси ординат отложена скорость кристаллизации, а по оси абсцисс - средняя концентрация примеси в расплаве. На диаграмме V-CL такое изменение концентрации отражается прямой линией, параллельной оси абсцисс. При изображении этой линии необходимо учитывать, что последняя часть слитка, как уже указывалось, затвердевает с неопределенной скоростью кристаллизации, поэтому настоящая скорость кристаллизации может быть выдержана лишь на части ( большей) слитка. Необходимо оговорить и среднюю концентрацию примеси в расплаве, при которой заканчивается направленная кристаллизация. Дело в том, что в строгом соответствии с уравнением Релея концентрация примеси в конце слитка должна равняться бесконечности. В реальных условиях средняя концентрация примеси в расплаве в последней его части может равняться, например, эвтектической концентрации. [53]
Оценка изменения полной обменной емкости ( ПОЕ) ионитов при фильтровании потока воды с повышенной температурой проводилась двумя методами-прямым и косвенным. На анализ брались не загрязненные продуктами коррозии пробы ионита, находящиеся в нижней дренажной системе лабораторного фильтра. По уравнениям термического разложения КУ-2 и АВ-17 и средним концентрациям примесей в воде подсчитывались абсолютные потери обменной емкости ионитов, отнесенные к их первоначально взятым объемам. [54]
Цилиндр, один конец которого имеет температуру ниже температуры кристаллизации очищаемого вещества, а другой - выше, помещен в силовое поле, обеспечивающее принудительное перемещение кристаллов к нагретому концу цилиндра, где они плавятся, а жидкости к холодному, где она кристаллизуется. В цилиндре должно установиться равновесие между процессами перемещения кристаллов и жидкости в силовом поле и процессом их фазового превращения. Очистка происходит следующим образом. В первый момент концентрация кристаллов во всем цилиндре одинакова. Пусть величина коэффициента распределения меньше единицы; кристаллизация на холодном конце цилиндра аналогична первой ступени очистки, так как концентрация примеси в кристаллах меньше концентрации ее в оставшейся жидкости и исходной концентрации; в жидкости - наоборот. Более чистые кристаллы под действием силового поля перемещаются в нагретый конец цилиндра и там плавятся. При этом средняя концентрация примеси в жидкости на нагретом конце понижается, на холодном - повышается. [55]
Диаграмма V-CL введена в работе 25 ] и заключается в следующем. По оси ординат отложена скорость кристаллизации, а по оси абсцисс - средняя концентрация примеси в расплаве. На диаграмме V-CL такое изменение концентрации отражается прямой линией, параллельной оси абсцисс. При изображении этой линии необходимо учитывать, что последняя часть слитка, как уже указывалось, затвердевает с неопределенной скоростью кристаллизации, поэтому настоящая скорость кристаллизации может быть выдержана лишь на части ( большей) слитка. Необходимо оговорить и среднюю концентрацию примеси в расплаве, при которой заканчивается направленная кристаллизация. Дело в том, что в строгом соответствии с уравнением Релея концентрация примеси в конце слитка должна равняться бесконечности. В реальных условиях средняя концентрация примеси в расплаве в последней его части может равняться, например, эвтектической концентрации. [56]
Во-первых, коэффициент распределения - величина постоянная и не зависит от концентрации. Это отвечает предположению, что в диаграмме состояния системы основное вещество - примесь линия ликвидуса и отвечающая ей линия солидуса твердого раствора - прямые линии. Такое предположение оправдано только в области малых концентраций, и коэффициент распределения, вообще говоря, является функцией концентрации примеси. Во-вторых, диффузия в твердой фазе настолько мала, что ею можно пренебречь. В-третьих примесь распределена по всему объему жидкой фазы равномерно. Поэтому реально наблюдаемый коэффициент распределения ( так называемый эффективный коэффициент распределения йэф - отношение концентрации примеси в твердой фазе к средней концентрации примеси в расплаве) будет отличаться от теоретического, определяемого диаграммой состояния. Значение эффективного коэффициента распределения всегда лежит между значением равновесного коэффициента и единицей. [57]
Страницы: 1 2 3 4