Cтраница 1
Изотопная концентрация совпадает с теоретической. [1]
Проверить изотопную концентрацию приготовленных эталонов можно на масс-спектрометре лишь абсолютным методом - поочередно измеряя на одном и том же усилительном канале интенсивность обоих изотопов. Это объясняется прежде всего тем, что линейный участок характеристики усилителей постоянного тока имеет ограниченный диапазон, равный приблизительно О-40 в. Если принять во внимание, что дрейф нуля усилителя обычно достигает 3 мв, то для этих параметров усилителя погрешность измерения малого изотопа определяется отношением величины дрейфа усилителя к интенсивности малораспространенного изотопа. [2]
Чувствительность анализа ( с индикатором данной изотопной концентрации) без использования вторично-электронного умножителя равна 4 10 - - 6 % при анализе 1 г монооилана и может быть значительно увеличена ( на три порядка и более) при условии применения вторично-электронного умножителя и увеличения количества анализируемого газа. [3]
Поскольку дейтерий может быть получен в настоящее время с изотопной концентрацией 99 %, можно измерять скорости реакций непосредственно с дейтериевыми соединениями и сравнивать их для оценки изотопных эффектов со скоростями реакций соответствующих про-тиевых соединений. Но необходимые для работы количества С13, С14, j ji5 и QIS ИМеются в настоящее время только в малых изотопных концентрациях, и в этих случаях обычно приходится следить за изменением изотопной концентрации ( удельной активности) по мере прохождения реакции. Детали этих методов рассмотрены в опубликованном недавно обзоре [ 243J, где приведены также уравнения для теоретического расчета изотопных эффектов. Поскольку такие расчеты требуют знания колебательных частот изотопных реагентов и активных комплексов, полный расчет производится редко, но для комплексных ионов он и не обязателен. D, 2 5 % для С14, N15 и О18) наблюдаются только в тех случаях, когда либо разрывается связь, соединяющая изотопный атом, либо происходит расширение всей реагирующей молекулы как целого. Поэтому даже одна только величина изотопного эффекта может дать ценные сведения относительно активных комплексов и механизмов реакций. Изотопные эффекты уменьшаются с понижением температуры, но для данной температуры их величина определяется только относительной прочностью химических связей в активном комплексе и реагенте. [4]
Кроме того, надо иметь в виду, что для обогащения в широком интервале изотопных концентраций ( например для извлечения дейтерия D2 из природной изотопной смеси, содержащей молекулы Н2 и HD) необходимо проводить реакцию ГМИО. [5]
Количество добавляемого вещества к неизвестному образцу или наоборот должно быть таково, чтобы различие в изотопной концентрации добавляемого вещества и выделенного образца не было слишком низким. [6]
Каскад работает наиболее эффективно, если потоки, поступающие из нескольких центрифуг в общую трассу, будут иметь одну и ту же изотопную концентрацию ( не будет происходить смешивание потоков с разными концентрациями) и, кроме того, потоки питания всех центрифуг каскада будут примерно одинаковыми, обеспечивающими их оптимальный газодинамический режим и тем самым максимальную работу разделения. [7]
При этом определенные реакции и операции, принятые в обычном синтезе, могут оказаться неприемлемыми или нежелательными из-за межмолекулярного изотопного обмена, понижающего изотопную концентрацию в конечном продукте или из-за внутримолекулярного изотопного обмена, изменяющего химическое состояние метящего изотопа или его положение в молекуле. [8]
КОУ и KQX - коэффициенты массопередачи по фазам веществ Y и X, соответственно, моль / м2 с; ру и / Зх - диффузионные коэффициенты массоот-дачи в фазах вещества Y и X, соответственно, моль / м2 с; / Зио - химическая составляющая коэффициента массопередачи, обусловленная протеканием реакции ХИО; га - тангенс угла наклона равновесной линии, принимаемый постоянным в узком интервале изотопных концентраций. Тангенс угла наклонной равновесной линии в соответствии с уравнением (6.2.1) составляет m dx / dy - ( а - ex) 2 / а. Отсюда следует, что га изменяется от а в области малых концентраций тяжелого изотопа до / а в области его высоких концентраций. Как отмечалось ранее, реакции ХИО между жидкостью и газом, как правило, протекают между молекулами вещества жидкой фазы и растворенного газа. [9]
В течение некоторого времени изотопная концентрация кислорода во всем объеме печи выравнивается. Отбирают пробу газа и определяют изотопный состав кислорода по пикам С16О и С18О с помощью масс-спектрометра. [10]
Прежде всего, необходимо помнить, что эффект фракционирования может заметно влиять на постоянство состава смеси, а следовательно, и на точность измерений только в том случае, если молекулярные веса измеряемых изотопов или компонент газовой смеси сильно различаются. Например, для изотопов с Апг / т, не превышающим 10 %, максимальная ошибка в определении изотопной концентрации не может быть больше 5 отн. [11]
Поскольку дейтерий может быть получен в настоящее время с изотопной концентрацией 99 %, можно измерять скорости реакций непосредственно с дейтериевыми соединениями и сравнивать их для оценки изотопных эффектов со скоростями реакций соответствующих про-тиевых соединений. Но необходимые для работы количества С13, С14, j ji5 и QIS ИМеются в настоящее время только в малых изотопных концентрациях, и в этих случаях обычно приходится следить за изменением изотопной концентрации ( удельной активности) по мере прохождения реакции. Детали этих методов рассмотрены в опубликованном недавно обзоре [ 243J, где приведены также уравнения для теоретического расчета изотопных эффектов. Поскольку такие расчеты требуют знания колебательных частот изотопных реагентов и активных комплексов, полный расчет производится редко, но для комплексных ионов он и не обязателен. D, 2 5 % для С14, N15 и О18) наблюдаются только в тех случаях, когда либо разрывается связь, соединяющая изотопный атом, либо происходит расширение всей реагирующей молекулы как целого. Поэтому даже одна только величина изотопного эффекта может дать ценные сведения относительно активных комплексов и механизмов реакций. Изотопные эффекты уменьшаются с понижением температуры, но для данной температуры их величина определяется только относительной прочностью химических связей в активном комплексе и реагенте. [12]
Одним из наиболее эффективных методов снижения активности является разведение стабильным изотопом. Преимущество этО Го метода перед простым разведением заключается в том, что поскольку живые организмы одинаково поглощают радиоактивные и стабильные изотопы, первоначально достигнутая при разведении малая изотопная концентрация сохранится и при поглощении. [13]
Поскольку дейтерий может быть получен в настоящее время с изотопной концентрацией 99 %, можно измерять скорости реакций непосредственно с дейтериевыми соединениями и сравнивать их для оценки изотопных эффектов со скоростями реакций соответствующих про-тиевых соединений. Но необходимые для работы количества С13, С14, j ji5 и QIS ИМеются в настоящее время только в малых изотопных концентрациях, и в этих случаях обычно приходится следить за изменением изотопной концентрации ( удельной активности) по мере прохождения реакции. Детали этих методов рассмотрены в опубликованном недавно обзоре [ 243J, где приведены также уравнения для теоретического расчета изотопных эффектов. Поскольку такие расчеты требуют знания колебательных частот изотопных реагентов и активных комплексов, полный расчет производится редко, но для комплексных ионов он и не обязателен. D, 2 5 % для С14, N15 и О18) наблюдаются только в тех случаях, когда либо разрывается связь, соединяющая изотопный атом, либо происходит расширение всей реагирующей молекулы как целого. Поэтому даже одна только величина изотопного эффекта может дать ценные сведения относительно активных комплексов и механизмов реакций. Изотопные эффекты уменьшаются с понижением температуры, но для данной температуры их величина определяется только относительной прочностью химических связей в активном комплексе и реагенте. [14]
Разработана методика анализа не взаимодействующих с водой газов на примеси летучих соединений бора методом изотопного разбавления. Метод основан на способности к гидролизу летучих соединений бора. Чувствительность анализа ( с индикатором данной изотопной концентрации) без использования вторичного электронного умножителя равна 4 10 - вес. [15]