Истинная ионная концентрация
Cтраница 1
 |
Зависимость эквивалентно электропроводности раствора от УС для одно-одновалентных электролитов в области больших разбавлений. [1] |
Истинная ионная концентрация для сильных электролитов в достаточно разбавленных растворах практически совпадает с аналитической, концентрацией электролита в растворе. Но при меньшем разведении, когда, вследствие образования ионных пар ( ассоциации ионов) или других причин, диссоциацию уже нельзя считать полной, вместо аналитической концентрации с в уравнение следует вводить величину ас, где а - коэффициент, отражающий это отклонение, назы-ваемый обычно степенью диссоциации, так как по смыслу он аналогичен этой величине. [2]
 |
Приближенные значения коэффициентов активности различно заряженных ионов в водной среде. [3] |
При вычислении ионной силы необходимо пользоваться истинной ионной концентрацией. В случае слабого электролита эта величина получается путем умножения его концентрации на степень диссоциации. Ионая сила раствора недиссоциированных молекул принимается равной нулю. [4]
При вычислении ионной силы раствора надо пользоваться истинной ионной концентрацией; для слабого электролита эта величина равна а ас. [5]
Для этого вместо с в них подставляются такие значения истинной ионной концентрации ас, чтобы вычисленные значения полностью совпали с экспериментальными. [6]
 |
Сравнение значений, рассчитанных по теории проводимости Фуосса - Онзагера, с экспериментальными данными для 25. [7] |
Для этого вместо с в них подставляются такие значения истинной ионной концентрации а. [8]
Следовательно, в растворах сильных электролитов осмотическое давление и электропроводность не отражают истинной ионной концентрации, если только эти растворы не являются сильно разведенными. Ясно, что эта активность в не сильно разведенных растворах всегда меньше аналитической концентрации сильных электролитов. Отсюда был введен коэффициент активности т ( гамма), определяющий отношение активности данного иона к его аналитической концентрации. [9]
Эта величина появляется в результате подстановки выражения для х [ уравнение ( 12) ], где она представляет собой только истинную ионную концентрацию. Если электролит диссоциирован нацело, как было предположено выше, ионная концентрация равна стехиометрической, однако в случае неполной диссоциации надо иметь в виду, что истинная ионная концентрация равна а с, ив уравнение Онзагера следует подставлять именно это значение. [10]
Эта величина появляется в результате подстановки выражения для х [ уравнение ( 12) ], где она представляет собой только истинную ионную концентрацию. Если электролит диссоциирован нацело, как было предположено выше, ионная концентрация равна стехиометрической, однако в случае неполной диссоциации надо иметь в виду, что истинная ионная концентрация равна а с, ив уравнение Онзагера следует подставлять именно это значение. [11]
 |
Проверка предельного уравнения Дебая - Гюккеля. [12] |
Хотя обычно считается, что уравнения Дебая-Гюккеля применимы к растворам сильных электролитов, следует подчеркнуть, что область их применимости вовсе не ограничивается этими растворами и является весьма обширной. Необходимо только иметь в виду, что при вычислении ионной силы надо пользоваться истинной, ионной концентрацией. [13]
Выражение для степени диссоциации которое будет использовано в дальнейшем, основано на определении зависимости эквивалентной электропроводности раствора от скоростей ионов. F, причем этот вывод был основан на предположении, что электролит полностью диссоциирован. Рассмотрение этого вывода показывает, что он применим к растворам любой концентрации; единственное отличие состоит в том, что если электролит не полностью диссоциирован, то это следует учесть при вычислении истинной ионной концентрации. Однако при вычислении эквивалентной электропроводности до сих пор пользуются, как и прежде, общей концентрацией с. [14]
Страницы: 1