Cтраница 2
В процессе образования и выделения второй фазы карбидов в местах ее зарождения и выделения могут наблюдаться очень большие напряжения. Ряд исследователей считают, что эти напряжения играют не последнюю роль в развитии межкристаллитной коррозии. В нержавеющих хромоникелевых сталях, аустенит которых не особенно стабильный, выделение карбидов может привести к образованию мартенсита а-фазы. Чем выше концентрация углерода в стали, тем сильнее обедняется хромом твердый раствор и тем интенсивнее образуется мартенсит. Так как межкристаллитной коррозии подвержены также и глубоко аустенитные стали с высокой концентрацией никеля, например с 20 % никеля, в которых мартенсит не образуется, то его не следует рассматривать как причину возникновения межкристаллитной коррозии. [16]
При продолжительности электрохимического осаждения 5 мин между максимальным током восстановления и концентрацией ионов кобальта в интервале 0 - 8 - Ю 7 г-ион / л наблюдается прямо пропорциональная зависимость. При более высоких концентрациях ионов Со24 на кривой гмакс / ( с) появляется область насыщения, что обусловлено, по-видимому, образованием малорастворимых соединений Со2 с реагентами в объеме раствора. Это явление обусловлено, вероятно, пассивацией электрода растущей пленкой соединения. Сложный характер зависимости максимального тока от продолжительности электролиза не препятствует использованию описываемого метода концентрирования и определения микроколичеств кобальта, так как для нужного интервала концентраций ионов определяемого элемента легко можно подобрать такую продолжительность электролиза, при которой между током и концентрацией будет наблюдаться прямо пропорциональная зависимость. Определению кобальта не мешают элементы, не реагирующие с нитрозонафтолами, которые электронеактивны в интервале потенциалов от - 0 5 до - 0 8 в относительно насыщенного каломельного электрода. Остальные элементы могут присутствовать в достаточно больших количествах. При высоких концентрациях никеля ( до 0 01 г-мон / л) в анализируемом растворе должна быть увеличена концентрация реагента. Олово ( 1У), титан и хром ( Ш) могут присутствовать в растворе в 10-кратном, серебро и хром ( VI) - в 100-кратном избьп ке по отношению к кобальту. [17]
Более крутой наклон кривой обыскривания для этого образца свидетельствует о том, что влияние третьего элемента с увеличением времени обжига усиливается. Это влияние вызвано высоким содержанием хрома в данном образце. Эффект не наблюдается для образца Е, если время обжига было коротким. Отсутствие этого эффекта обусловлено относительно высоким содержанием кремния, который, очевидно, оказывает компенсирующее действие. Однако с увеличением времени обжига поверхностный слой образца обедняется кремнием ( он выгорает), в результате чего понижается его компенсирующее влияние. Это подтверждается также кривой обыскривания образца Е, наклон которой значительно круче, чем у подобных кривых, относящихся к нелегированным сталям. Точка, принадлежащая образцу F, лежит намного ниже обеих аналитических кривых, что обусловлено высокой концентрацией никеля в этом образце, содержащем к тому же значительные количества хрома. Имеет место также компенсирующее влияние нелегирующих компонентов. Кроме того, точка, относящаяся к пробе G, находится на аналитической кривой, если время обжига короткое, и расположена вне ее, если время обжига большое. Сильное влияние высоких содержаний хрома и никеля в образце компенсируется противоположным влиянием значительных количеств титана. Однако это влияние пропадает при увеличении времени обжига, так как титан за время обжига успевает выгореть. Присутствие кремния и титана, летучесть которых относительно высока, уменьшает в основном испарение железа и мало влияет на испарение более летучего марганца. После того как значительная часть этих элементов выгорит, их компенсирующее влияние исчезает. [18]