Cтраница 1
Частичное аминирование полимера происходит только при реакции с первичными аминами, в результате чего полимеры содержат до 15 аминных остатков на 100 остатков мономера. С третичными аминами в небольшой степени образуются четвертичные аммонийные соли. [1]
Данн и другие провели частичное аминирование смесей обычного хлорбензола и хлорбензола-2 - D амидом натрия в жидком аммиаке и определили содержание дейтерия в исходном материале и в образующемся анилине. Они нашли, что в анилине дейтерий почти поровну распределен между орто - и мета-полс-жениями. [2]
Она может быть получена также частичным аминированием 2 4-дихлорбензойной кислоты. [3]
В случае 2 4 6-трихлорпиримидина могут быть получены различные продукты частичного аминирования. [4]
В процессе аминирования поли-сс-хлоракрилатов аминами происходит дегидрохлорирование полимера, достигающее 85 - 97 % степени превращения; частичное аминирование происходит только при реакции с первичными аминами. [5]
В дополнение к этим хорошо изученным явлениям, наблюдающимся в ароматическом ряду, следует отметить, что ядро пиримидина обладает свойством косвенно связывать заместители, занимающие по отношению друг к другу ле / па-положение, а именно 2 4 - или4 6-положение. Взаимодействие атома азота в кольце с одним из заместителей изменяет способность этого атома оказывать влияние на реакции второго заместителя. Частичное аминирование полигалогенопиримидинов является общим препаративным методом; участие структуры XXXI в солеобразовании должно уменьшать возможность образования переходного состояния ( XXXII) в реакции обмена второго атома хлора в 4 6-дихлорпиримидине. На основании изложенного можно дать удовлетворительное объяснение тому обстоятельству, что в полихлорсоединениях последовательное замещение атомов хлора проходит с нарастающей трудностью. [6]
Соединение XIV может быть получено одним из указанных ниже способов. Хлорбензоилбензойную кислоту, полученную конденсацией фталевого ангидрида с хлорбензолом, нитруют, восстанавливают и циклизуют; продукт реакции представляет собой смесь соединения XIV и 2-хлор - 1-аминоантрахинона, из которой соединение XIV может быть выделено фракционным осаждением из серной кислоты. Каледоновый синий RC, являющийся 3 3 -дихлориндантро-ном, получают этим способом. Второй метод заключается в частичном аминировании 2 3-дихлорантрахинона, применяемого фирмой IG в производстве Индигозоля синего IBC. Дихлориндан-трон может быть получен из 1 3-дихлор - 2-аминоантрахинона нагреванием его в инертном растворителе в присутствии веществ, связывающих кислоту и галоидного соединения одновалентной меди. [7]
Соединение XIV может быть получено одним из указанных ниже способов. Хлорбензоилбензойную кислоту, полученную конденсацией фталевого ангидрида с хлорбензолом, нитруют, восстанавливают и циклизуют; продукт реакции представляет собой смесь соединения XIV и 2-хлор - 1-аминоантрахинона, из которой соединение XIV может быть выделено фракционным осаждением из серной кислоты. Каледоновый синий RC, являющийся 3 3 -дихлориндантро-ном, получают этим способом. Второй метод заключается в частичном аминировании 2 3-дихлорантрахинона, применяемого фирмой IG в производстве Индигозоля синего IBC. Дихлориндан-трон может быть получен из 1 3-дихлор - 2-аминоантрахинона нагреванием его в инертном растворителе в присутствии веществ, связывающих кислоту и галоидного соединения одновалентной меди. [8]
Восстановительное дегалогенирование хлор пир имиди нов широко применяется в качестве косвенного метода восстановления оксипиримидинов. Восстановление хлорпиримидинов является важным еще и по следующей причине. Замещение атомов хлора в 2 4 6-трихлорпиримидине, например на аминогруппы, может быть проведено по стадиям, а получаемые в качестве промежуточных продуктов хлораминопиримидины могут быть восстановлены в моно-и диаминопиримидины. Подобные же соображения применимы к продуктам частичного аминирования других полихлорпиримидинов. Ранее восстановление хлорпиримидинов производилось обычно обработкой такими реагентами, как йодистоводородная кислота и красный фосфор или цинковая пыль в кипящей воде; в последнее время с успехом было использовано каталитическое гидрирование. [9]
Интересной реакцией получения некоторых аминонафтолов является сплавление нафтолов и их сульфокислот с амидом натрия. Лучше всего эта реакция идет в инертном разбавителе, таком, как нафталин или хинолин. Так а - [ 3-нафтолы образуют 5-аминонафтолы. В случае, если сплавлению подвергаются сульфокислоты, сульфогруппа отшепляется, а аминогруппа иногда вступает в новое положение; из 1 5 -, 1 8 - и 2 7-нафтолсульфокислот получаются соответствующие аминонаф-толы с хорошим выходом, но из 2-нафтол - 6-сульфокислоты ( кислоты Шеффера) образуется 1-амино - 6-нафтол. Аминонафтолы получаются также при частичном аминировании диоксинафталинов по реакции Бухерера и щелочном плавлении нафтиламиносульфо-кислот. Этот последний метод применяется, например, для получения 1-амино-б - и 7-нафтолов. Интересным исключением является тот факт, что при щелочном плавлении нафтионовой кислоты образуется кислота Невиль-Винтера, а не 1-амино - 4-нафтол. [10]