Столь большая концентрация

Cтраница 2

К этим возражениям против злоупотребления представлением о дырках следует прибавить еще одно - против предположения об уменьшении. Это предположение было бы естественным лишь при столь большой концентрации дырокг при которой дырки часто оказывались бы рядом; между тем, как уже-было упомянуто выше, в кристалле вплоть до температуры плавления число дырок еще так мало, что каждую из них можно считать окруженной со всех сторон атомами. При таких условиях энергия дыркообразования должна оставаться постоянной. [16]

Аналогичные реакции должны быть приняты также и для высших парафинов. Если реакция проходит быстро, то возбужденные молекулы формальдегида появляются в столь большой концентрации, что производят видимое свечение, так называемое холодное пламя. Описанное явление имеет место во всем гомологическом ряду, начиная с этана. [17]

При таком расчете диэлектрическая проницаемость среды принимается равной единице. Конечно, подобное вычисление для оценки энергетических величин, связанных с переходом от столь больших концентраций к т 0, является весьма условным. Возможность вычисления разностей ( Я0 - Я) с помощью, например, уравнений Маделунга [15] или А. Ф. Капустинского [16] вызывает еще большие сомнения, так как эти зависимости безусловно применимы только к кристаллическим решеткам и в первой из них совершенно неопределенным является показатель степени, характеризующий зависимость сил отталкивания от расстояния. [18]

При таком расчете диэлектрическая проницаемость среды принимается равной единице. Конечно, подобное вычисление для оценки энергетических величин, связанных с переходом от столь больших концентраций к т 0, весьма условно. Возможность вычисления разностей ( Я0 - Я) с помощью, например, уравнений Маделунга [277] или А. Ф. Капустинского [278] вызывает еще большие сомнения, так как эти зависимости безусловно применимы только к кристаллическим решеткам и в первой из них совершенно неопределенным является показатель степени, характеризующий зависимость сил отталкивания от расстояния. Тем не менее в одной из своих работ Ланге [277] пытался оценить уменьшение энергии гидратации в насыщенном растворе по сравнению с т 0, применяя уравнение Маделунга. Как будет показано дальше, полученный нами результат значительно ближе к экспериментальным фактам. [19]

Существенную роль при пластификации играет температура стеклования самого пластификатора, которая должна быть по возможности меньше, особенно при применении больших его количеств. Отклонение от правила объемных долей смеси полистирола с диоктил - или диметилфталатом, содержащей выше 35 % ( по объему) пластификатора, связано с тем, что при столь большой концентрации пластификатора решающее влияние на вязкость и Тст полимерной системы начинают оказывать свойства самого пластификатора. По мере уменьшения количества полимера в высокопластифицированных смесях температура стеклования их приближается к Тст самого пластификатора, так как после достижения определенного соотношения компонентов, когда полимер насытится пластификатором, все возрастающую роль играют связи между молекулами последнего. Следовательно, в подобных смесях нижним пределом температуры стеклования становится Гст самого пластификатора. [20]

Отметим еще одно следствие из теории, особенно важное при анализе кинетических данных. Обычно для таких исследований пользуются фоторегистрацией изменения давления со временем. При наличии столь больших концентраций атомов Н, давление и расход вещества изменяются по различным законам. [21]

Функция плотности. [23]

Однако термин вырождение здесь применяется в связи с выбором расчетных формул для вычисления концентрации носителей заряда и положения уровня Ферми. Для сильно вырожденного электронного газа концентрация электронов в зоне проводимости перестает зависеть от температуры. Но расчет, проведенный по формулам, аппроксимирующим интегралы Ферми для сильного вырождения (3.39) и (3.53), дает столь большие концентрации примеси, что теряет физический смысл введение самого понятия энергетический уровень примесного состояния. Например, для германия, начиная с концентрации доноров - 1018, эффект экранирования свободными носителями кулоновского взаимодействия между примесными электронами и ионами примеси приводит к исчезновению примесных уровней. В этих условиях следует говорить не о возникающей благодаря перекрытию примесных волновых функций примесной зоне, а об образовании в запрещенной зоне области значений энергии, для которой функция плотности состояний g ( E) отлична от нуля. Большой вклад в современную теорию примесных состояний внес В. Л. Бонч-Бруевич, решив методом функций Грина трехмерную задачу о хаотическом распределении примеси для предельно высоких концентраций. Было показано, что при высокой концентрации примеси плотность состояний отлична от нуля во всей запрещенной зоне. Вблизи уровня Ферми она мало отличается от функции плотности состояний идеального Ферми-газа, но в окрестности экстремальных точек разрешенных зон она изменяется существенно, быстро убывая с уменьшением энергии в глубь запрещенной зоны. [24]

Видно, что эфф растет с ростом концентрации серной кислоты до некоторого предельного значения. Это предельное значение дает непосредственно величину истинной константы скорости кислотно-каталитического процесса. Таким способом истинная константа скорости может быть определена и в случаях, когда не существует методов определения концентрации активной промежуточной формы. Как правило, однако, при столь больших концентрациях кислоты превращение идет с очень большой скоростью, что делает затруднительным изучение кинетики реакции. [26]

К, а все олефиновые и ацетиленовые углеводороды нестабильны. Свободная энергия образования ацетилена в отличие от других углеводородов уменьшается с повышением температуры. Если термодинамические расчеты ограничиваются стабильными углеводородами, такими, как парафиновые, олефиновые и ацетиленовые, величины свободных энергий их образования свидетельствуют о том, что самое стабильное соединение при температурах выше 1500 К - ацетилен. Ацетилен становится нестабильным при понижении температуры, поэтому для получения высоких его выходов необходимо применять высокоскоростные методы закалки. Хотя ацетилен и самый стабильный из рассмотренных соединений, для объяснения столь больших концентраций С2Н2, какие экспериментально получили Плустер и Рид [ 31, Баддур и Ивасек [ 41, необходимо постулировать участие в его образовании свободных радикалов. [27]

Страницы: 1 2