Cтраница 1
Концентрирование гидроперекиси, учитывающее тот фа что при окислении идут процессы распада последней, которые позволяют доводить концентрацию в оксидате до значительн величин. [1]
Известные способы концентрирования гидроперекиси делят условно на физические, имея в виду удаление непрореагировавшего углеводорода дистилляцией в вакууме, и химические, предполагающие использование химических превращений гидроперекиси. [2]
В других схемах концентрирование гидроперекиси осуществляется в двух колоннах, первая из которых работает при остаточном давлении 20 мм рт. ст. и температуре внизу колонны 85 - 87 С, а вторая - при остаточном давлении 1 - 3 мм рт. ст. и температуре внизу колонны 95 С. [3]
Физический метод выделения сводится к концентрированию гидроперекиси путем перегонки. [4]
Здесь же сообщается, что при современном состоянии техники такой метод концентрирования гидроперекиси не вызывает затруднений. Разложению на фенол и ацетон подвергается уже концентрированная гидроперекись. В сообщении44 о пуске в начале 1960 г. завода по получению фенола и ацетона в Гренж-маутсе ( Англия) говорится, что концентрированная гидроперекись разлагается на фенол и ацетон в присутствии серной кислоты. Процесс разложения протекает настолько быстро, что в любой момент количество гидроперекиси в реакторе незначительно. [5]
Технологическая схема этого процесса отличается от рассмотренной ранее схемы отсутствием стадии концентрирования гидроперекиси изопропилбензола и устройством реактора окисления. [6]
Поскольку в процессе окисления значительная часть изопропилбензола не вступает в реакцию, необходимо концентрирование гидроперекиси. При этом в глубоком вакууме от высококипящей гидроперекиси отгоняется изопропилбензол. Отгонку производят в секционных перегонных аппаратах, сконструированных таким образом, чтобы избежать распада гидроперекиси. Отогнанный изопропилбензол возвращается на окисление. [7]
Обе эти величины не являются постоянными, а зависят от различных факторов, к числу которых относятся: условия получения гидроперекиси - ( окисление изопропилбензола и концентрирование гидроперекиси); наличие различных примесей в гидроперекиси, в том числе катализаторов, применявшихся при. [8]
Высокое содержание в реакционной массе нецелевых компонентов, таких, как Изопропенилтолуолы, метилацетофеноны, кумнновые кислоты, может быть следствием побочных и вторичных реакций ка стадиях окисления и концентрирования гидроперекиси. Относительно малое количество цимолов в продуктах разложения свидетельствует о том. На стадии разложения и, очевидно, при ректификации протекают реакции конденсации компонентов [4], так как при высоком содержании ал кенилароматнческнх углеводородов Е кислой среде не может не происходить их конденсация с крезола-ми. [9]
В таком продукте кроме обычных веществ, образующихся при разложении гидроперекиси, остается заметное количество ( до 10 - 15 %) непрореагировавшего углеводорода, который не удается отогнать Это объясняется образованием азеотропных смесей углеводорода и гидроперекиси. Поэтому вызывают интерес иные схемы концентрирования гидроперекиси. Углеводород, отгоняющийся от перекисногс продукта ( примерно 70 % от исходного количества сырья), содержит некоторое количество побочных продуктов окисления и фенол и поэтому нуждается в специальной очистке. [10]
Гидроперекись фенилциклогексана является исходным продуктом для получения фенола и циклогексанона ее кислотным разложением. В связи с тем, что концентрирование гидроперекиси дистилляцией в вакууме приводит к потерям гидроперекиси, в работе изучен способ выделения ее из продуктов жидкофазного окисления методом жидкостной экстракции. Рекомендуется использовать в качестве экстра-гентов водные растворы ацетонитрила и этанола. [11]
Гидроперекись фенилциклогекеана является исходным продуктом для получения фенола и циклогсксанона ее кислотным разложением. В связи с тем, что концентрирование гидроперекиси дистилляцией в вакууме приводит к потерям гидроперекиси, в работе изучен способ выделения се из продуктов жидкофазного окисления методом жидкостной экстракции. Рекомендуется использовать в качестве экстра-гентов водные растворы ацетонитрила и этанола. [12]
Оксидат из нижней части колонны / содержит до 30 % гидроперекиси. Он отдает свое тепло изопропилбензолу в теплообменнике 4, дросселируется до остаточного давления 30 мм рт. ст. и поступает на вакуум-ректификацию для концентрирования гидроперекиси. Применение вакуума обусловлено термической нестойкостью гидроперекиси. Часть конденсата изопропилбензола из конденсатора-дефлегматора 7 возвращается на орошение колонны 6, а остальное количество выводится в сборник 8, откуда конденсат перекачивают в сепаратор 3, промывают щелочью и снова направляют на окисление. Кубовая жидкость из колонны 6 содержит О - Тб о гидроперекиси, а также побочные продукты окисления и остатки изопропилбензола. [13]
Циклопарафины, подобно многим рассмотренным выше парафинам, при аутоокислении в качестве первичного продукта образуют гидроперекиси. Однако попытки получения высокой степени превращения углеводородов в гидроперекиси приводили к разложению последних с образованием спиртов, кетонов и кислот. Для отделения непрореагировавшего исходного вещества и концентрирования гидроперекиси обычно ее переводят в натриевую соль. [14]
Дистилляция в вакууме - наиболее простой способ концентрирования и находит наиболее широкое применение в производстве фенола. Используются как двух -, так и трехступенчатые схемы дистилляции. В первом случае отгон углеводорода производится в системе двух последовательно расположенных колонн, причем последняя работает при остаточном давлении порядка 5 мм рт. ст. При дистилляции главная задача - поддерживать в системе тем - пературу не выше 100 С, чтобы по возможности уменьшить разложение гидроперекиси. На этой стадии получают концентрат, содержащий 86 - 92 % гидроперекиси. Остальное представляет собой продукты разложения, естественно, остающиеся в гидроперекиси, а также некоторое количество кумола. Для уменьшения потерь при концентрировании рекомендуют использовать пленочные дистилля-ционные аппараты [74, 75], обладающие минимально возможным гидравлическим сопротивлением и обеспечивающие высокую степень концентрирования гидроперекиси при малом времени пребывания ее в зоне высоких температур. [15]