Cтраница 3
Вследствие высокой чувствительности и селективности современных методов определения неорганических компонентов их концентрирование необходимо при решении редких частных задач или при отсутствии современного лабораторного оборудования. Методы ионного обмена ограниченно полезны для определения эквивалентного суммарного солесодержания анализируемых вод. Для определения индивидуальных органических веществ необходимо прежде всего относительное концентрирование. Для этого наиболее перспективны экстракционный и сорбционный методы и их многочисленные сочетания. Наиболее перспективно непосредственное сочетание экстракции и сорбции в методике экстракционной ( распределительной) хроматографии с различными способами детектирования хроматографически изолированных компонентов. [31]
Хотя абсолютное концентрирование в ряде случаев и может быть произведено в однофазной системе ( сжатие газа давлением), как правило, все процессы концентрирования являются гетеро-фазными. Процесс концентрирования и является результатом неравномерного распределения компонентов между двумя фазами; это очевидно не только для процесса разделения ( относительное концентрирование), но даже и для абсолютного концентрирования компонента упариванием раствора, являющегося результатом, например, более высокой упругости пара растворителя. [32]
Пламенно-фотометрический или атомно-абсорбционньш анализа позволяют определять микросодержания примесей непосредственно в органическом ( водном) экстракте. Пределы обнаружения целого, ряда элементов в пламени после экстракционного извлечения; улучшаются в 5 - 100 раз за счет относительного концентрирования; элементов, а также вследствие улучшения условий распыления; маловязкого и летучего растворителя и его горючести. Идеальным экстрагентом в этом отношении является МИВК [1072], тогда как хлороформ и четыреххлористый углерод слишком летучи и плохо горят с образованием токсичных продуктов. Если экстракцию все же проводят с помощью хлорированных углеводородов, примеси рекомендуют [1061] предварительно реэкстрагировать в водную фазу. [33]
В зависимости от соотношения элементов в смеси и преследуемой цели различают просто разделение, когда речь идет о сопоставимых количествах элементов, относительное концентрирование, если концентрации металлов резко различаются, а задачей является отделение примесей от основного вещества для их аналитического определения или использования как наиболее ценных компонентов смеси, и, наконец, очистку, когда в отличие от концентрирования целевым продуктом служат не примеси, а основное вещество, освобожденное от этих примесей. [34]
Специфика хроматографического метода разделения смесей состоит в том, что в принципе каждый компонент в чистом виде выделяется при той же самой концентрации, которую он имел в исходной смеси. В реальных же случаях концентрация изолированных компонентов, как правило, ниже их концентрации в исходной смеси, что требует последующей затраты работы на абсолютное концентрирование даже до первоначального значения и является одной из главных трудностей при использовании хроматографического метода относительного концентрирования или количественного разделения в препаративных укрупненных или промышленных масштабах. В случае выпуклой, вогнутой и S-образной изотерм оно обусловлено дополнительно и факторами статическими. Это может быть проиллюстрировано данными ( рис. 2) зависимости формы выходной кривой вещества в хроматографическом опыте от вида изотермы. [35]
Наиболее перспективно применение комплексообра-зующих ионитов для концентрирования и разделения близких по электростатическим характеристикам ионов переходных металлов. При этом следует иметь в виду, что если для абсолютного концентрирования, по существу, не имеет значения образование в фазе сорбента нескольких типов комплексов и степень концентрирования в конечном итоге определяется содержанием в фазе полимера ионогенных групп, образующих - наиболее прочные комплексы, то для относительного концентрирования, так же как и количественного разделения, предпочтительнее монофункциональные иониты. [36]
Широко применяется экстракция и для абсолютного и относительного концентрирования микропримесей. Абсолютное концентрирование достигается за счет меньшего объема органической фазы по сравнению с исходным объемом водного раствора. Под относительным концентрированием понимают увеличение концентрации приместей по отношению к содержанию основного компонента. Оно сводится к селективной экстракции примесей или ( реже) экстракции макрокомпонента. [37]
Важное место в аналитической химии занимают методы концентрирования микрокомпонентов. Иногда применяют так называемое абсолютное концентрирование - перевод микрокомпонентов из большого объема раствора в малый; это в ряде случаев позволяет снизить предел обнаружения. Однако гораздо большее значение имеет относительное концентрирование - это отделение определяемых микрокомпонентов от основы, от мешающих макрокомпонентов. Относительное концентрирование называют также обогащением. Этот вид концентрирования используют при анализе чистых веществ, а также металлов и сплавов, в ряде случаев при анализе минерального сырья. [38]
При анализе веществ высокой чистоты обычно используется относительное концентрирование. При этом предусматривается отделение определяемого вещества от других веществ, присутствующих в системе в резко преобладающих количествах. В этой книге рассматривается главным образом относительное концентрирование. [39]
Анализ микропримесей в различных продуктах может быть проведен во многих случаях значительно проще, а иногда и с большей чувствительностью при применении хромато-распределитель-ного метода. Как следует из таблицы, для заметного увеличения-концентрации требуется использовать системы, коэффициенты распределения которых очень велики или велико соотношение объемов. Однако для определения примесей методом газовой хроматографии нередко относительное концентрирование имеет гораздо большее значение, чем абсолютное, так как в результате относительного концентрирования возможна демаскировка компонентов примесей. [40]
Разработку методик анализа методом ВПТ, как правило, начинают с разработки условий проведения конечной стадии анализа, а именно - со стадии вольтамперомет-рического определения искомого компонента в растворе. По результатам этого исследования формулируют требования к предшествующим стадиям анализа. К этим требованиям относятся: минимальные степени относительного концентрирования определяемого компонента ( или определяемых компонентов) по отношению к сопутствующим компонентам анализируемого вещества; минимальное абсолютное содержание и минимальная концентрация определяемого компонента в конечном поля-рографируемом растворе, обеспечивающие требуемые метрологические характеристики анализа; такое вскрытие анализируемой пробы и такая процедура предварительных физико-химических операций разделения, которые позволяют перевести определенный компонент или продукт его количественного химического превращения в раствор заданного состава ( полярографируемый раствор) без потерь. [41]
В ВПТ вклад процессов, обусловливающих эти максимумы, в регистрируемые токи значительно меньше, чем в классической полярографии. Дело в том, что в ВПТ обычно полярографиру-ют растворы с более низкими концентрациями ЭАВ, чем в классической полярографии, а токи полярографических максимумов экспоненциально растут с концентрацией ЭАВ. Однако при определении электроактивных примесей в более электроположительной основе и недостаточной степени предварительного относительного концентрирования определяемой примеси в полярографируемый раствор попадает основа в относительно высокой концентрации. В таких случаях иногда наблюдают характерные минимумы на переменно-токовых вольтамперо-граммах в области потенциалов, в которой на классической полярограмме наблюдают максимум. [42]
Анализ микропримесей в различных продуктах может быть проведен во многих случаях значительно проще, а иногда и с большей чувствительностью при применении хромато-распределитель-ного метода. Как следует из таблицы, для заметного увеличения-концентрации требуется использовать системы, коэффициенты распределения которых очень велики или велико соотношение объемов. Однако для определения примесей методом газовой хроматографии нередко относительное концентрирование имеет гораздо большее значение, чем абсолютное, так как в результате относительного концентрирования возможна демаскировка компонентов примесей. [43]
Химические свойства компонентов, определяемые структурой внешних атомных орбиталей, специфичнее их физических свойств. В отличие от химических методов концентрирования такой физический метод, как дистилляция, позволяет концентрировать все летучие ( или, наоборот, малолетучие) примеси, центрифугирование основано на различной плотности разделяемых компонентов, фильтрация-на их разном агрегатном состоянии. Благодаря не столь однозначной зависимости физических свойств от химической природы примесей и основы более универсальные физические методы предварительного обогащения дополняют химические методы, давая в руки аналитиков эффективные приемы абсолютного и относительного концентрирования. [44]
Важное место в аналитической химии занимают методы концентрирования микрокомпонентов. Иногда применяют так называемое абсолютное концентрирование - перевод микрокомпонентов из большого объема раствора в малый; это в ряде случаев позволяет снизить предел обнаружения. Однако гораздо большее значение имеет относительное концентрирование - это отделение определяемых микрокомпонентов от основы, от мешающих макрокомпонентов. Относительное концентрирование называют также обогащением. Этот вид концентрирования используют при анализе чистых веществ, а также металлов и сплавов, в ряде случаев при анализе минерального сырья. [45]