Cтраница 4
Адсорбция ионных примесей происходит, в большинстве случаев, путем ионного обмена. Поверхность сорбирует коллоидные и псевдоколлоидные формы, когда знак ее заряда противоположен знаку заряда мицелл. Наконец, возможна хемосорбция примесей с образованием поверхностных химических соединений, неопределенных в фазовом и стехиометрическом отношении. Методы адсорбционного концентрирования предполагают извлечение микрокомпонента из среды другого, плохо сорбирующегося вещества: растворителя или раствора основы. В обоих случаях активной по отношению к примеси остается очень незначительная доля общей полезной поверхности сорбента. [46]
Способ адсорбционного концентрирования ( как комплексов металлов с органическими лигандами, так и органических соединений) по своему принципу близок к рассмотренному в предыдущем разделе. Благодаря адсорбционному концентрированию с помощью инверсионной вольтамперометрии удается определять щелочные и щелочноземельные металлы, элементы подгруппы алюминия и иттрия, не говоря уже о традиционных для инверсионной вольтамперометрии элементах, таких как Sn, Pb, Cd и др. Как правило, адсорбционное концентрирование связано с применением поверхностно-активных веществ, вводимых в анализируемый раствор. Преимуществом адсорбционного концентрирования является также слабое влияние потенциала электрода на адсорбцию комплексов, что позволяет проводить концентрирование даже при разомкнутой цепи. Нижняя граница определяемых концентраций в ряде случаев, например при определении серосодержащих соединений, достигает 10 - 7 - 10 моль / л и ниже. [47]
Третий тип электродных процессов включает стадию адсорбции, что предполагает наличие в растворе поверхностно-активных веществ, способных образовывать на поверхности электрода комплексные соединения с исследуемыми ионами. В другом случае комплексные соединения образуются в растворе и затем адсорбируются на электроде. В обоих случаях при регистрации вольтамперограмм происходит восстановление или окисление адсорбционной пленки. Концентрирование адсорбированного на электроде вещества может происходить и в отсутствие тока, т.е. при разомкнутой цепи. Однако и в этом случае процесс адсорбционного концентрирования зависит от потенциала электрода. Адсорбционные процессы используют для концентрирования и определения как неорганических, так и органических веществ. [48]
Чаще всего такое обогащение применяют при - динамическом варианте АРПФ. В этом случае осуществляют выдувание примесей из жидкости на адсорбент; нагрев концентратора с адсорбентом и выдувание примесей в разделительную колонку или в охлаждаемую капиллярную петлю; нагрев петли и испарение примесей в капиллярную колонку. АРПФ не требуется полное извлечение примесей, но при анализе следовых количеств такое извлечение может быть необходимым. Подобный вариант АРПФ, называемый стриппингом, чаще всего сопровождается криогенным или адсорбционным концентрированием. [49]
Из оптических и электронномикроскопических исследований [5] известно, что при электроосаждении этого соединения на ртутном электроде из растворов с большой концентрацией йодида образуется беспорядочно ориентированный рыхлый осадок Hg2J2 с незначительными включениями HgO и HgJa. Можно предположить, что при электроосаждении йодидов из растворов, содержащих очень малую концентрацию этих ионов, возникают кристаллизационные трудности, из-за которых указанное соединение не может концентрироваться на электроде и давать существенный ток при восстановлении. Этим и объясняется сравнительно низкая чувствительность при концентрировании йодид-ионов в виде Hg2J2 на ртутном электроде. С другой стороны, известно [6], что J - обладает значительной специфической адсорби-руемостью на ртутном электроде. При достаточно положительных потенциалах ртутного электрода в растворах, содержащих J -, происходит адсорбция этих ионов на поверхности электрода в количестве, пропорциональном их концентрации в растворе, если последняя достаточно мала. Между током электрохимической десорбции этих ионов при катодной поляризации электрода и их концентрацией в растворе возможна прямо пропорциональная зависимость. Таким образом, имеются предпосылки для адсорбционного концентрирования J - на электроде с последующим его аналитическим определением. Поскольку количество адсорбированных ионов на поверхности электрода невелико, ток их десорбции весьма мал по абсолютной величине, и зафиксировать его, используя обычный регистрирующий полярограф, трудно. Для этой цели следует проводить катодную поляризацию электрода при больших скоростях изменения потенциала, используя осцил-лографический полярограф. [50]