Cтраница 1
Концепция локального состава используется также при выводе другого уравнения для описания фазового равновесия частично смешивающихся систем - уравнения NRTL. Предполагается, что раствор состоит из ячеек двух сортов с молекулами первого и второго типов в центре. Избыточная свободная энергия такого двухжидкостного раствора выражается через мольно-взвешенную энергию гипотетических жидкостей, включающих ячейки первого и второго типа. [1]
Концепция локального состава легко сочетается с идеей функциональных групп, которая заключается в том, что термодинамические свойства жидкостей, содержащих полиатомные молекулы, могут быть рассчитаны по взаимодействию групп, из которых состоят молекулы. [2]
Основная идея концепции локальных составов заключается в том, что при микроскопическом рассмотрении жидкая смесь не является однородной: состав в одной точке смеси может отличаться от состава в другой. Хотя в инженерных приложениях используется только средняя концентрация компонентов в смесях, для построения адекватного описания жидкой смеси необходимо оперировать локальными составами. [3]
Модель Цубоки - Катаямы [222 ] использует концепцию локального состава в выражении для избыточной энтальпии раствора. [4]
Non-Random Two Liquids - неслучайное ( упорядоченное) двух-жидкостное, что указывает на использование при выводе этого уравнения двух-жидкостной теории Скотта и концепции локальных составов. [5]
Оба уравнения могут быть легче распространены на многокомпонентные системы, чем уравнения Ван Лаара, Редлиха - Кистера и Маргулеса. Это определило более широкое распространение рассмотренных уравнений, хотя они и основаны на концепциях локального состава. [6]
GE записывается как сложная логарифмич. Ур-ние Вильсона и др. ур-ния, основанные на концепции локального состава, легко обобщаются для многокомпонентных систем, не требуя дополнит, эмпирич. Дальнейшее развитие этого направления привело в сер. [7]
Мы привели наиболее распространенные в практике инженерных расчетов модели. Предложено значительное число других моделей локального состава [227], преимущество которых перед уже приведенными может проявляться в системах отдельных типов. Выведены обобщенные соотношения [213, 228], включающие в себя, как частный случай, многие ранее предложенные, в том числе и не связанные с концепцией локального состава. [8]
GE записывается как сложная логарифмич. Ур-ние Вильсона и др. ур-ния, основанные на концепции локального состава, легко обобщаются для многокомпонентных систем, не требуя дополнит, эмпирич. Дальнейшее развитие этого направления привело в сер. [9]
Действительно, вывод ряда моделей локального состава нельзя признать теоретически вполне последовательным и ясным. Результаты теоретического анализа и численных расчетов показывают, что основное предположение концепции локального состава о независимости относительного различия локальных и средних концентраций ( Xj t / Xi t) / ( Xj / Xi) от состава, выражаемое уравнением ( VI 1.116), в общем случае не выполняется. Найдено, что отношение ( KJ i / Xi t) для смеси заданного состава зависит не только от параметров Ху t и Kt f, как в модели Вильсона, но также и от параметра Яу у. Сделан вывод, что модель Вильсона преувеличивает влияние энергетических различий на локальные составы и недооценивает фактор упаковки молекул в конденсированной фазе. Основное значение работ состоит в создании предпосылок для вывода более обоснованных полуэмпирических моделей растворов. [10]