Cтраница 1
Ионные ассоциаты проявляют свойства незаряженных частиц, поэтому их появление вызывает падение электропроводности. Дальнейшее повышение концентрации приводит к образованию ионных тройников, число заряженных частиц при этом увеличивается, и электропроводность вновь возрастает. Наличие в растворах заряженных и незаряженных ассоциированных частиц доказано экспериментально. [1]
Ионные ассоциаты по существу представляют собой сочетание внутри - и внешнесферных комплексов и обладают свойствами разнолигандных комплексных соединений, в которых полнее проявляются индивидуальные свойства ионов металлов. Это дает возможность повышать избирательность экстракционно-фотометриче-ского определения металлов. При экстракции с использованием ониевых солей ( солей тетрафениларсония, тетрафенилфосфония, тетрафенилсульфония, тетрабутиламмония, цетилпиридиния, ди-фенилгуанидиния и др.) эффективность экстракции увеличивается еще и за счет того, что катионы многих из них одновременно являются коллоидными поверхностно-активными веществами ( ПАВ. [2]
Ионные ассоциаты классифицируются в соответствии с зарядом иона, содержащего металл. Ионные ассоциаты, содержащие металл в анионе, могут иногда именоваться по названию ониевого катиона, с которым ассоциирован анион. [3]
Ионные ассоциаты проявляют свойства незаряженных частиц, поэтому их появление вызывает падение электропроводности. Дальнейшее повышение концентрации приводит к образованию ионных тройников, число заряженных частиц при этом увеличивается, и электропроводность вновь возрастает. Наличие в растворах заряженных и незаряженных ассоциированных частиц доказано экспериментально. [4]
Ионные ассоциаты электронейтральны и, следовательно, менее гидратированы, чем образующие их ионы. Поэтому они хорошо экстрагируются. Для экстракции обычно применяют апро-тонные растворители, в которых ассоциаты практически не ионизированы. Экстракцию анионов ПАВ проводят при рН водной фазы 3 8, при котором реагирующие вещества находятся в ионизированном состоянии. Метиленовый синий хлороформом не экстрагируется, и следовательно, не мешает фотометрическому определению ПАВ. Высокая интенсивность окраски ионных ассоциатов ех б5онн2 2 - 104 обусловливает достаточно низкий предел обнаружения. [5]
Ионные ассоциаты традиционно используются в мембранных анионоселективных электродах. [6]
Ионные ассоциаты, которые в водных растворах становятся заметными лишь при высоких концентрациях, при растворении электролитов в спиртах, кетонах, карбоновых кислотах или эфирах появляются даже при очень больших разбавлениях. В растворителях со средним значением диэлектрической проницаемости ( е 20 - 30) соотношение свободных и ассоциированных ионов сильно зависит от рода электролита. [7]
Ионные ассоциаты, или ионные пары, представляют собой солеоб-разные соединения, которые диссоциируют неполностью. Однозначно отнести их к комплексам или координационным соединениям не представляется возможным. Например, галогеннды ртути слабо диссоциируют в водных растворах и формально также могут быть отнесены к ионным парам. Галоген соединен с атомом ртути ковалентной связью. В то же время галогеннды ртути легко присоединяют дополнительные ионы галогенов, и в этом случае говорят уже о галогенортутных комплексах. Неди ССоциированиые нейтральные галогениды и комплексы различаются только реакцией образования, но отнюдь не характером связи металл - галоген. [8]
Ионные ассоциаты довольно хорошо растворимы в инертных растворителях, и в этом случае чаще всего используют разбавленные растворы экстракционного реагента в четыреххлорнстом углероде, углеводородах и других подобных растворителях. Технически методы разделения с применением жидких ионообменников не отличаются от экстракции ионных ассоциатов инертными растворителями, тем более что при использовании жидких анионообменных смол собственно анионообменный реагент - анионный ассоциат с ониевым катионом - часто образуется лишь в результате протонирования исходного реагента при контактировании с кислой водной фазой. Поэтому все описанные в предыдущем разделе примеры экстракции ионных пар могут быть отнесены к системам с жидкими ионообменниками, хотя это понятие, как правило, используется только для описания систем с высокомолекулярными реагентами. [9]
Ионные ассоциаты представляют собой соли, образованные крупными катионами и крупными анионами. Ионные ассоциаты - это такие сочетания ионов с противоположными зарядами, между которыми нет молекул растворителя, в случае водных растворов отсутствует гидратация катиона и аниона. Ионные ассоциаты в отличие от образующих их ионов электронейтральны, способны сольватиро-ваться органическими разбавителями и переходить в органическую фазу. [10]
Ионные ассоциаты электронейтральны и, следовательно, менее гидратированы, чем образующие их ионы. Поэтому они хорошо экстрагируются. Для экстракции обычно применяют апро-тонные растворители, в которых ассоциаты практически не ионизированы. Экстракцию анионов ПАВ проводят при рН водной фазы 3 8, при котором реагирующие вещества находятся в ионизированном состоянии. Метиленовый синий хлороформом не экстрагируется, и следовательно, не мешает фотометрическому определению ПАВ. Высокая интенсивность окраски ионных ассоциатов ех б5онн 2 2 - 104 обусловливает достаточно низкий предел обнаружения. [11]
Несольватировэнные ионные ассоциаты ( ионные пары) можно экстрагировать в том случае, если они состоят из ионов, имеющих достаточно большие размеры и низкие заряды. Электростатическое взаимодействие подобных ионов с водой затруднено, и все соединение легче переходит в малополярный растворитель. [12]
Ионные ассоциаты фосфора с хинином [127] и пропиленкар-бонатом [128] экстрагируются хлороформом и применяются для определения фосфора. [13]
Прочие ионные ассоциаты, не входящие в 4 - 7 группы экстакци-онных систем. [14]
Ионные ассоциаты типа тройников или более сложных форм, которые могут образоваться из ионов и ионных пар или при распаде ассоциатов, для простоты опущены. [15]