Cтраница 1
Замещение амино - и диазогруппы нитрогруппой по первоначальному рецепту Зандмейера обычно протекает с очень плохими выходами, за исключением превращения анилина в нитробензол, когда выход достигает 42 % от теории. [1]
Замещение амино - или карбоксильной группы или одновременно той и другой превращает аминокислоты в кислоты, основания или нейтральные вещества. При этом теряются амфотерные свойства. В зависимости от природы заместителя производные остаются в той или иной мере полярными. Это необходимо учитывать при выборе растворителя. Продукты замещения, имеющие одну свободную карбоксильную и одну свободную амино-группу, например моноацилпроизводные основных аминокислот, монозфиры кислых аминокислот или эфиры оксиаминокислот, в хроматографии ведут себя подобно свободным аминокислотам. [2]
Замещение амино - или карбоксильной группы или одновременно той и другой превращает аминокислоты в кислоты, основания или нейтральные вещества. При этом теряются амфотерные свойства. В зависимости от природы заместителя производные остаются в той или иной мере полярными. Это необходимо учитывать при выборе растворителя. Продукты замещения, имеющие одну свободную карбоксильную и одну свободную амино-группу, например моноацилпроизводные основных аминокислот, моноэфиры кислых аминокислот или эфиры оксиаминокислот, в хроматографии ведут себя подобно свободным аминокислотам. [3]
Важным методом, используемым в промышленности для нуклео-фильного замещения амино - и гидроксигрупп в нафталиновом ряду, является реакция Бухерера. Сущность этой реакции состоит в том, что нафтиламины и нафтолы, как и многие их сульфокислоты и другие производные, при нагревании в водных растворах солей сернистой кислоты образуют продукты присоединения. Обрабатывая их при нагревании раствором щелочи, получают соответствующие нафтолы, а при действии водного аммиака или аминов - нафтиламины с хорошим выходом. Реакции проходят в мягких условиях. Так, взаимодействие 2-нафтола с ароматическими аминами и бисульфитом натрия дает возможность получать УУ-арил-2-нафтил-амины вводной среде при 110 - 120 С, тогда как в отсутствие бисульфита требуется нагревание до 260 С с отгонкой воды. Для получения первичных аминов гидроксисоединение нагревают в растворе аммиака и сульфита аммония, для получения вторичных аминов используют соответствующий амин и сульфит натрия. Для замены аминогруппы гидроксилом исходный нафтиламин нагревают с сульфитом натрия и щелочью до прекращения выделения аммиака. Таким образом реакция Бухерера обратима. [4]
Важным методом, используемым в промышленности для нук-леофильного замещения амино - и оксигрупп в нафталиновом ряду, является реакция Бухерера. [5]
Важным методом, используемым в промышленности для нуклео-фильного замещения амино - и гидроксигрупп в нафталиновом ряду, является реакция Бухерера. Сущность этой реакции состоит в том, что на фтиламины и нафтолы, как и многие их сульфокислоты и другие производные, при нагревании в водных растворах солей сернистой кислоты образуют продукты присоединения. Обрабатывая их при нагревании раствором щелочи, получают соответствующие нафтолы, а при действии водного аммиака или аминов - нафтил-амины с хорошим выходом. Реакции проходят в мягких условиях. С, тогда как в отсутствие бисульфита требуется нагревание до 260 С с отгонкой воды. Для получения первичных аминов гидроксисоединение нагревают в растворе аммиака и сульфита аммония, для получения вторичных аминов используют соответствующий амин и сульфит натрия. Для замены аминогруппы гидроксилом исходный нафтиламин нагревают с сульфитом натрия и щелочью до прекращения выделения аммиака. Таким образом реакция Бухерера обратима. [6]
Соединения, аналогичные продукту присоединения бисульфита ( III), были получены из гидрохинона, резерпина, 2 7-дпокеинафталина и др. Существенное влияние на замещение амино - и оксигрушш окапывает сульфогрумпа. Неактивны в этой реакции и 4-сульфокислоты р-пафтнл-а гииа. Сульфструппа, находящаяся в другом ядре, мало влияет па скорость реакции. [7]
Соединения, аналогичные продукту присоединения бисульфита ( III), были получены из гидрохинона, ре-зорпина, 2 7-диоксинафталина и др. Существенное влияние на замещение амино - и оксигруппы оказывает сульфогруппа. Неактивны в этой реакции и 4-сульфокислоты 5-нафтил-амина. Сульфогруппа, находящаяся в другом ядре, мало влияет на скорость реакции. [8]
Аминогруппы, следовательно, при сплавлении со щелочами могут и не гидролизозаться, если условия Проведения реакции не слишком жестки. Замещение амино - или сульфогрупп на гидроксил зависит прежде всего от их относительного положения в ядре. [9]
При нагревании 8-нафтиламин - 1 6-дисульфокислоты с анилином в присутствии каталитического количества серной кислоты образуется 6 8-дианилино - 1-нафталинсульфокислота. Предложите механизм реакции замещения амино - и сульфогруппы. [10]
При нагревании 8-нафтиламин - 1 6-дисульфокислоты с анилином в присутствии каталитического количества серной кислоты образуется 6 8-дианилино - 1-нафталинсульфокислота. Предложите механизм реакции замещения амино - и сульфогруппы. [11]