Cтраница 2
Черепанова, Любченко [47, 48] связывают образование ПМЦ в СС с образованием молекулярных ассоциатов и разрывом дефект-ых я-связей в процессе ассоциирования в твердой неупорядоченной азе под влиянием межмолекулярного взаимодействия. Довод для гого утверждения следующий: при растворении полимера дифенил-детилена количество ПМЦ уменьшалось в 3 - 4 раза, а после высажн-нгая полимера из раствора количество ПМЦ и параметры спектра эсстанавливались. Используя методики определения спин-решеточной елаксации ПМЦ ( СРР) в присутствии парамагнитных ионов и ре-лстрации кривых СВЧ-насыщенных сигналов ЭПР, авторы этой аботы установили, что при сильном СВЧ-насьпценнн синглетный снг-ал ЭПР расщепляется на две линии - узкую и широкую, а у вакууми-ованных образцов растворов полимеров кривая СВЧ-насыщения меет два максимума, что указывает на присутствие двух типов ПМЦ - более коротким ( узкая линия) и более длинным временем СРР. На оздухе сигнал с коротким временем СРР гибнет. Из этого бьш сделан ывод, что ПМЦ с более длинным временем СРР находятся на сутцест-енно большем расстоянии ог поверхности молекулярного ассоциата, ПМЦ с более коротким временем СРР находятся значительно ближе поверхности. Следовательно, ПМЦ в ПСС не принадлежат индиви-уальным полимерным молекулам, а возникают при образовании ассо-натов, и это состояние не является термодинамически равновесным. [16]
Таким образом, полиамид и полиаллилстирол, коллоидно-растворимые в полиэфирных лаках до молекулярных ассоциатов, способствуют образованию тиксотропной структуры. [17]
Многополосность и уширение электронных спектров иногда обусловливаются присутствием в растворах и жидкостях различных типов молекулярных ассоциатов. [18]
При этом подгруппа кремния отличается от подгруппы фосфора и халькогенов отсутствием склонности к образованию насыщенных молекулярных ассоциатов, вследствие чего эти элементы кристаллизуются, образуя гомодесмичные атомные структуры. Кремний и германий при плавлении становятся металлами. [20]
Полноту извлечения фенолов на стадии испарения характеризует летучесть паров, а также способность органического растворителя образовывать молекулярные ассоциаты в газовой фазе. Добавка щелочи резко снижает потери определяемых веществ с парами экстраген-та. [21]
Образование молекулярных агрегатов также происходит по двум механизмам: либо из молекулярных частиц, либо за счет взаимодействия молекулярных ассоциатов. [22]
Зависимость caF ( T для системы Хе-цеолит МаХ Числа у кривых - значения а, ммоль / г. [23] |
Полученный результат становится понятным, если предположить, что в адсорбате при достаточно высоких концентрациях молекул в микропорах образуются молекулярные ассоциаты. В газах их присутствие проявляется, например, в значительном повышении теплоемкости, а при сверхкритических температурах - прохождением ее через максимум. По-видимому, адсорбат, находящийся в порах цеоЛйдаа, ведет себя аналогичным образом. [24]
Дальнейшее усложнение химической организации материи происходит при взаимодействии атомных и молекулярных частиц, ведущем к образованию более сложных совокупностей - молекулярных ассоциатов и агрегатов. Важно отметить, что ассоциаты существуют главным образом в газообразном или жидком состояниях, а агрегаты - в твердом. [25]
Ясно, что ни дипольное, ни лондоновское, ни тем более поляризационное взаимодействия не могут быть причиной появления каких-либо устойчивых молекулярных ассоциатов или комплексов в жидкой фазе. Даже постановка вопроса о возникновении ассоциатов за счет дипольных или дисперсионных взаимодействий не имеет смысла, потому что представление о таких взаимодействиях в принципе приемлемо только при больших расстояниях между молекулами. Совершенно очевидно, что энергия вандерваальсова взаимодействия играет лишь небольшую роль в свойствах жидкостей. Эта роль нередко преувеличивается, так как расчеты производятся для слишком малых значений RB, равных размерам молекул, что необоснованно. Заметим, что Еоп не следует отождествлять с энергией реактивной поляризации молекул. [26]
Дальнейшее усложнение химической организации материи происходит при взаимодействии атомных и молекулярных частиц, ведущем к образованию более сложных совокупностей т - молекулярных ассоциатов и агрегатов. Важно отметить, что ассоциаты существуют главным образом в газообразном или жидком состояниях, а агрегаты - в твердом. [27]
Таким образом, соотношение между возникновением и разрывом Н - связей в системах III класса, в общем, зависит от строения молекул и молекулярных ассоциатов и может сильно различаться для соединений разных классов. [28]
О прочности водородных связей говорит существование в парах воды и низкомолекулярных органических кислот димерных ( сдвоенных) молекул ( Н2О) 2, ( НСООН) 2 и др. Пары, образующиеся при испарении фтористого водорода, содержат также молекулярные ассоциаты ( HF) 4 и лишь при нагревании до 90 С становятся мономолекулярными. [29]
Это приводит к образованию молекулярных ассоциатов ( HjO, CjHsOH) или димерных молекул ( карбоновые кислоты) и к существенному влиянию на химические и физические свойства веществ. Возможно образование водородной связи и внутри молекулы, например, в о-нитрофеноле. [30]