Координация - центральный атом
Cтраница 1
Координация центрального атома в этих молекулах заметно отличается от идеальной. [1]
Координация центрального атома комплекса тетраэдрическая. [2]
 |
Взаимное расположение лигандов в оксохлорофосфинных комплексах Мо и - MoOCl2 ( PMe2Ph 3 и MoOCl2 ( PEt2Ph. б - MoOCl [ Ph2P ( CH2 2PPh2l. [3] |
Основной интерес представляет стереохимия молекул: координация центрального атома, роль атомов кислорода, способ присоединения органических лигандов и анализ расстояний металл-ли-ганд. Именно эта сторона вопроса освещается на последующих страницах. В главе VI рассматривается вопрос о возможности обобщения выявленных закономерностей на стереохимию оксосоединений ( и вообще соединений с кратными связями металл-лиганд) других переходных металлов. [4]
В переходном состоянии согласованной SV2 - реакции степень координации центрального атома углерода увеличивается до пяти, а само переходное состояние представляет собой тригональную бипирамиду. Из этого следует, что скорость реакции должна быть в очень сильной степени чувствительна к пространственным факторам, в первую очередь к объему заместителей при центральном атоме углерода. [5]
 |
Симметрия орбиталей для сопря в фталоцианииах с. [6] |
Наряду с орбиталями пиррольного азота, которые определяют координацию центрального атома металла, я-орбитали ли-ганда образуют связанную систему. [7]
Поскольку наиболее симметричное расположение 12 соседей ( с нкосаэдрической координацией центрального атома) не приводит к наиболее плотной из возможных трехмерных упаковок, возникает вопрос, какой из бесконечного числа вариантов расположения 12 соседей ведет к более плотным упаковкам и какова максимальная плотность бесконечной шаровой упаковки. Такое расположение ближайших соседей в шаровых упаковках возникает при наиболее компактном способе наложения плотных плоских слоев, упомянутых в начале этого раздела. С другой стороны, Миньковскому удалось доказать, что упаковка, основанная на кубооктаэдре ( кубическая плотней-шая упаковка), является плотнейшей решеточной упаковкой одинаковых шаров. Решеточная упаковка обладает следующими свойствами. [8]
Группы DMSO присоединены через атомы кислорода, лежащие в одной плоскости. Два атома хлора дополняют координацию центрального атома до октаэдрической. Точность их определения составляет: Fe - С1 0 003, Fe - О 0 006, S - О 0 006, S - С 0 015 А. [9]
Химические соединения, содержащие комплексные группы, называются комплексными, или координационными. Комплексные группы образуются в результате координации около центрального атома ( иона) лигандов - нейтральных молекул, кислотных остатков. Они характеризуются определенной прочностью и в химических реакциях проявляют индивидуальные свойства. Центральный атом ( ион) с координированными лигандами образует внутреннюю координационную сферу, которую при записи формулы берут в квадратные скобки, чтобы подчеркнуть ее стойкость и индивидуальность. [10]
Возможность практически неограниченного выбора среди комбинаций металл - лиганд имеет большое значение для аналитического применения хелатов и обусловлена природой и зарядом центрального атома, числом, типом и расположением донорных атомов в молекуле хелатного лиганда, а также координацией центрального атома. В табл. 1 приведены наиболее распространенные координационные числа элементов в их хелатных соединениях, которые сопоставлены с положением элемента в периодической системе. Другие аспекты этой проблемы являются предметом обсуждения следующих глав. [11]
В комплексах с преимущественно ионным характером связей донор-ные атомы, координированные вокруг положительно заряженного центрального атома, отрицательно заряжены и, следовательно, должны отталкиваться друг от друга. Поэтому лиганды в таких комплексах должны быть расположены на равных расстояниях друг от друга. Для четырех лигандов это соответствует тетраэдрической, а для шести - октаэд-рической координации центрального атома. В хелатах донорные атомы связаны друг с другом мостиковыми группами, и в этом случае могут иметь место отклонения от идеальной тетраэдрической или октаэдриче-ской координации. В предельном случае чисто ионных соединений эти отклонения полностью объясняются типом и последовательностью атомов, связывающих донорные атомы. [12]
Изучено взаимодействие Со ( II), № ( II), Мп ( II) с циклогек-санкарбоновой кислотой и выделены в твердом виде соединения, не описанные в литературе: циклогексанкарбоксилаты Ni, Co и Мп ( ди-гидраты) и безводный циклогексанкарбоксилат Со. Для каждого из выделенных соединений проведены термогравиметрическое и рентгенографическое исследования. Сняты ИК-спектры поглощения и спектры отражения твердых соединений в видимой и ближней ИК-области, на основании которых сделаны выводы о характере связей металл - лиганд и о типе координации центрального атома. [13]
 |
Распределение плотности электронных состояний N ( Е в зави - симости от энергии Е. [14] |
Межатомные расстояния для атомов, расположенных в шестигранных вершинах, меньше, чем для атомов, расположенных в пятигранных, и, по-видимому, соответствуют более локализованным связям ковалентного характера. О росте доли кова-лентной и, возможно, ионной составляющей связи ( которые существуют в этих фазах наряду с металлической составляющей) свидетельствует, между прочим, то, что твердость и хрупкость а - и % - фаз больше твердости чистых металлов или твердых растворов, близких по составу к этим фазам. Рост доли ковалентной ( и, возможно, ионной) составляющей связи, по-видимому, объясняет также частичную упорядоченность структуры этих фаз. Кроме того, поскольку при одной и той же координации центральных атомов межатомные расстояния для атомов в пятигранных вершинах несколько больше, чем в шестигранных вершинах, в первом случае связи могут иметь более делока-лизованный и, следовательно, более металлический характер. Однако распределение плотности электронных состояний для рассматриваемых фаз не известно, и пока невозможно определить, какая часть валентных электронов является связанными, а какая - коллективизированными. Дальнейшее, более глубокое изучение физико-химических свойств и прежде всего электронной структуры рассматриваемых здесь фаз будет способствовать также и выяснению других проблем физики твердого тела. [15]
Страницы: 1