Координация - бор
Cтраница 1
Тригопальная координация бора в структуре стеклообразного В2О3 была установлена рентгенографическими и спектроскопическими методами. [1]
С изменением координации бора связаны и особенности свойств сложных боросиликатных стекол, содержащих компоненты МеО различной природы. [2]
Развитые представления о зависимости свойств стекол от координации бора, по-видимому, могут быть распространены и на расплавленное состояние силикатов. [3]
Показано, что по характеру изменения спектрального поглощения стекол можно судить о координации бора и алюминия в них. [4]
Знакомясь с ними, мы видим, что использование представлений об изменении координации бора дает известную свободу трактовке экспериментальных данных. Такое положение связано с отсутствием у нас работ, дающих прямые экспериментальные данные по этому вопросу. Область применения исследований в направлении свойства-состав пока ограничивается успешными расчетами физических свойств стекол, используемыми в практике работ по обычным ( нормальным) стеклам. [5]
ВгОз и Na20, а также вЮг, выбора режима термообработки достигаются изменения координации бора, а также более глубокие превращения всей структуры стекла в целом. [6]
Указанные величины очень близки в данном случае к тем значениям, которые соответствуют тройной координации бора. [7]
Спектры ЯМР от UB в боросиликатных стеклах, содержащих существенные количества щелочных окислов ( № № 5 - 7), так же как и у свин-цовоборатного стекла № 8, состоят из линий, соответствующих тройной и четверной координациям бора. Однако в отличие от случая свинцовобо-ратного стекла № 8 различия между спектрами стекол и волокон для боросиликатных образцов не отмечается. [8]
 |
Химические сдвиги 6 ( ИВ. [9] |
Данные табл. 14.3.4 указывают, что химические сдвиги ИВ в случае триорганилборанов, содержащих я-системы, смещены в сторону более сильных полей по сравнению с насыщенными соединениями. Координация бора с основаниями Льюиса приводит к повышению экранирования. В табл. 14.3.5 приведены химические сдвиги 13С и Н для атомов, связанных с бором, в некоторых триорганилборанах. [10]
 |
Химические сдвиги 6 ( ИВ некоторых, триорганилборанов [ 22а ]. [11] |
Данные табл. 14.3.4 указывают, что химические сдвиги В в случае триорганилборанов, содержащих л-системы, смещены в сторону более сильных полей по сравнению с насыщенными соединениями. Координация бора с основаниями Льюиса приводит к повышению экранирования. В табл. 14.3.5 приведены химические сдвиги 13С и Н для атомов, связанных с бором, в некоторых триорганилборанах. [12]
Низкие значения Пд и d свидетельствуют и о низких координационных числах алюминия и бора в данном стекле. Это выявляется простым расчетом. Принимая для компонента АЬО3 парциальные характеристики ЯА, 0 и УА120з, свойственные низшей, четверной координации алюминия, получаем для борного ангидрида следующие значения парциальных свойств пВ20з 1 478; 1 / В20з 36 5 см3jмоль, что почти точно соответствует тройной координации бора. Последний остался в тройной координации потому, что весь кислород, внесенный окисью натрия, пошел на постройку [ А1О4 ] тетраэдров. Таким образом, кислород расходуется в первую очередь на перевод алюминия в скелет стекла, и лишь остаток воздействует на бор. Это правило имеет общее значение. Четверная координация для алюминия более устойчива, чем для бора. [13]
Используя данные исследований методом ЯМР на ядрах В11, Брей показал, что добавление оксидов щелочных металлов к В2О, ведет к постепенному изменению координационного числа бора от трех до четырех. Когда добавка оксида щелочного металла достигает - 30 %, то приблизительно 40 % атомов бора имеют четверную ( тетраэдрическую) координацию, причем это не зависит от того, оксид какого щелочного металла используют. Если атом бора находится в центре треугольника из атомов кислорода, то в спектре ЯМР присутствуют широкие резонансные линии из-за квадрупольного расщепления. При тетраэдриче-ской координации бора квадрупольное расщепление является слабым, а резонансные линии - узкими. [14]
Изучавшиеся ранее халькогенидные системы [2,3] интересны тем, что в них не входят ионогенные компоненты и принципиальное формирование структурных единиц определено исключительно валентными соотношениями. В настоящее время известно, что в силикатах координационное число ( к. В боратных системах увеличение координации бора с 3 до 4 при введении окислов металлов доказано рентгенографически и анализом спектров ЯМР. [15]
Страницы: 1