Cтраница 2
Однако н уменьшение эффективного отрицательного заряда на атоме брома: триарилбромметана также препятствует реакции. Так, оказалось, что три ( я-нитрофенил) бромметан, в котором связь углерод - бром более ковалентна, чем в тритилбромвде, вообще не алкилирует меркуриро-ва нный эфир. Отсюда следует, что в случае тритилбромида имеется оптимальное сочетание условий, обусловливающих хорошую алкилиру-ющую способность этого вещества. Приведенные данные являются хорошей иллюстрацией необходимости нуклеофильной координации в реакциях ртутноорганических соединений. [16]
Одновременно реакция диспропорционирования была изучена кинетически. Оказалось, что в ацетоне и этаноле она бимолекулярна. Введение LiBr уменьшает скорость реакции в такой мере, что это можно объяснить просто уменьшением реальной концентрации эромной ртути и полной инертностью аниона HgBra. Это, по-видимо - viy, означает, что более слабая электрофильность HgBr в данной эеакции не компенсируется образованием замкнутого переходного юстояния, как при одноалкильном обмене, вследствие меньшей спо -: обности атома ртути в Alk2Hg к нуклеофильной координации с бромид-ионом. На основании характера влияния LiBr и возрастания: корости реакции при увеличении ионности связи Hg-X авторы1 делают выбор между механизмами SEi и SE2 в пользу последнего. [17]