Октаэдрическая координация - атом
Cтраница 1
Октаэдрическая координация атома № предположена на основе изоструктурности этих соединений друг с другом и с аналогичными соединениями Со, а также на основе значений магнитных моментов. [1]
Структуры соединений АХ2 с октаэдрической координацией атома А интересны в связи с теоремой, сформулированной в разд. Известно, правда, что в ОСгз ( ООССН3) б - ЗН2О три октаэдра обобщают одну вершину. Однако анализ геометрии трех-мерной структуры, в которой 3 октаэдра АХ6 объединяются на каждой вершине без связывания по ребрам, заслуживает все же внимания. [2]
Все эти молекулы характеризуются октаэдрической координацией атома серы. Скелетные колебания F3CSFg также подчиняются правилам отбора для группы С4, что указывает, по-видимому, на небольшой потенциальный барьер вращения трифторметильных групп относительно SFs-групп. [3]
Структурными единицами кристалла являются комплексные мономерные молекулы с октаэдрической координацией атомов металла. [4]
Обычная jii - модификация ( белое олово), устойчивая выше 13 2 С - серебристо-белый металл, имеет тетрагональную структуру с октаэдрической координацией атомов. При охлаждении белое олово переходит в а-модификацию ( серое олово) со структурой типа алмаза ( плоти. Переход J3 - в а-модификацию сопровождается увеличением удельного объема ( на 25 6 %), и олово рассыпается в порошок. [5]
 |
Диаграмма плавкости сплава типа химическое соединение. [6] |
Так, олово и свинец - металлы главной подгруппы IV группы периодической системы элементов, но олово кристаллизуется в тетрагональной решетке с октаэдрической координацией атомов, а свинец - в гранецентрирован-ной кубической решетке. [7]
Структуры первого типа неизвестны, но Th3P4 дает пример второго типа. Ясно, что правильная октаэдрическая координация атомов X здесь невозможна; кроме того, в структуре этого типа имеется значительный вклад соединения координационных групп ХА6 по граням. Соответственно в Th3P4 половина искаженных октаэдрических групп PTh6 обобществляет по две грани ( и по три ребра), а другие обобществляют по три грани ( и по одному ребру) с другими октаэдрами, сходящимися в общем атоме Th. Следует отметить, что указанные числа обобществленных ребер и граней относятся к группировке из шести, восьми или девяти октаэдров, соединяющихся в общей вершине; числа ребер и граней, обобществляемых каждым октаэдром в кристаллической структуре, будут, конечно, больше. Некоторые другие следствия этих теорем обсуждаются в последующих главах. Они касаются устойчивости ( и, следовательно, существования) некоторых оксосолей ( разд. [8]
Сплавы типа эвтектических образуются, как правило, металлами, довольно близкими по своей природе, но имеющими различные формы кристаллических решеток. Так, олово и свинец - металлы главной подгруппы IV группы периодической системы элементов, но олово кристаллизуется в тетрагональной решетке с октаэдрической координацией атомов, а свинец - в гранецент-рированной кубической решетке. [9]
В работе [112] отмечается, что мостиковые функции нехарактерны для азидной группы. Однако в более позднем исследовании ди - [ г-азидо-бмс - ( 2 2 2-триаминотриэтиламин) - ди-никело-тетрафенилбората [113] найден димер с двойным азид-ным мостиком и октаэдрической координацией атома никеля. В нем между атомами никеля имеется сильное антиферромагнитное взаимодействие. [10]
Координация атома Ni-правильно-либо искаженно-октаэдрическая. Ко второй группе соединений относятся [ Ni ( H2O) 6 ] X2 с ХС1 и Вг, в которых атом Ni связан лишь с 4 из 6 молекул Н2О, причем октаэдрическая координация атома Ni создается за счет связей с 2 атомами X, входящими во внутреннюю сферу комплекса. [11]
Большой интерес вызывает изучение влияния замещения нескольких лигандов СО другими донорами на прочность связей М - С и С-О. Обычно, когда окись углерода замещается ли-гандами, являющимися лучшими а-донорами, я-взаимодействие металл - СО усиливается с сопутствующим возрастанием силовой постоянной М - ( СО) и уменьшением силовой постоянной С-О. Коттон и Крайханцель [365] предложили правила для оценки силовой постоянной связи С-О и константы взаимодействия связей СО-СО, которые были применены к комплексам с октаэдрической координацией атома металла типа МЬж ( СО) б-ж - При этом не учитываются другие силовые постоянные и частоты нормальных колебаний, за исключением валентных колебаний С-О. Эти полуэмпирические правила основаны на рассмотрении характера я-взаимодействия между заполненными g - орбиталями атома металла и разрыхляющими орбита-лями окиси углерода. [12]
В ряду Ge-Sn-Pb отчетливо усиливаются металлические свойства простых веществ. Германий - серебристо-серое вещество с металлическим блеском, внешне похож на металл, до имеет алмазоподобную ре-щетку. В обычных условиях оно существует в виде - модификации ( белое олово), устойчивой выше 14 С; это серебристо-белый металл, кристаллическая решетка его тетрагональной структуры с октаэдрической координацией атомов. При охлаждении белое олово переходит в о модификацию ( серое олово) со структурой типа алмаза. [13]
В ряду Ge-Sn-РЬ отчетливо усиливаются металлические свойства простых веществ. Германий - серебристо-белый с желтоватым оттенком, внешне похож на металл, но имеет алма-зоподобную решетку. В обычных условиях оно существует в виде 8-модификации ( белое олово), устойчивой выше 13 2 С; это - серебристо-белый металл, кристаллическая решетка его тетрагональной структуры с октаэдрической координацией атомов. При охлаждении белое олово переходит в а-модификацию ( серое олово) со структурой типа алмаза ( пл. Переход ( 5 - - а-сопровож-дается увеличением удельного объема ( на 25 6 %), в связи с чем олово рассыпается в порошок. [14]
Гомологические серии оксидов, структурно родственных структуре рутила. Ванадий и титан образуют серии оксидов общего состава М О2п 1 со структурами, родственными структуре рутила. Блоки рутилоподобной структуры толщиной в п октаэдров, но бесконечно протяженные в двух других измерениях, сочленены между собой по плоскостям сдвига. Эти структуры можно геометрически вывести из структуры рутила удалением части атомов кислорода из определенных плоскостей и последующим смещением рутильных блоков таким образом, чтобы восстановить октаэдрическую координацию атомов металла. Эта операция приводит к соединению разных блоков по граням определенных пар октаэдров ( в дополнение к связыванию по вершинам и ребрам в самих рутильных блоках), как в структуре типа корунда ( разд. При этом возникают структуры, в которых определенные октаэдры соединены по ребрам. Литература об оксидах Ti ( 4 n 9) и V ( 3 п 8) приведена в гл. [15]
Страницы: 1