Cтраница 1
Генетические ряды разных родов. [1] |
Молекулярная ассоциация является основным процессом изменения органического вещества в природе. Она лежит в основе образования гумусовых веществ и керогенов из остатков организмов, диагенеза бурых углей и сапронелитов, метаморфизма углей и битумов. В последних стадиях она приводит к образованию карбоидов и совпадает с карбонизацией - превращением углей в антрациты, битумов - в антраксолиты, сильно окисленных растительных остатков - в фюзен. [2]
Молекулярная ассоциация может быть обусловлена как электростатическим, так и диполь-дипольным взаимодействием между молекулами, входящими в состав ассоциата. Различные типы связи, обусловливающие возникновение молекулы ассоциата Аж, в том числе и наиболее часто встречающийся случай водородной связи ( Н - связи), могут быть в первом приближении сведены к этим типам взаимодействия. [3]
Молекулярная ассоциация большей частью изучалась в жидкостях и растворах, в которых, как это можно предполагать, межмолекулярные водородные связи непрерывно разрываются и вновь возникают, не обладая постоянным стереохимическим расположением. В кристаллах же между молекулами способны образовываться постоянно направленные водородные связи, имеющие решающее значение для типа упаковки молекул в кристалле. Здесь возможны широкие вариации-от кристаллов, состоящих из спаренных молекул ( как в карбоновых кислотах), до наиболее часто встречающихся бесконечных двух - и трехмерных молекулярных комплексов. [4]
Причиной молекулярной ассоциации в водных растворах и многих жидкостях часто является возникновение водородной связи между соприкасающимися полярными частями молекул, содержащих, например, гидроксильные группы ( см. стр. [5]
При молекулярной ассоциации происходит уплотнение структуры молекул органического вещества. Оно идет главным образом за счет замены кохезионных связей химическими связями. [6]
Причиной молекулярной ассоциации в водных растворах и многих жидкостях часто является возникновение водородной связи между соприкасающимися полярными частями молекул, содержащих, например, гидроксильные группы ( см. стр. Поверхность силикагеля покрыта гидрок-сильными группами, связанными с атомами кремния кремнекисло-родного остова. Вследствие того что электронная d - оболочка атома кремния не заполнена, распределение электронной плотности в гидроксильных группах поверхности кремнезема таково, что отрицательный заряд сильно смещен к атому кислорода, так что образуется диполь с центром положительного заряда у атома водорода, размеры которого невелики. [7]
Механизм молекулярной ассоциации, которая превращает концентрированные растворы мыл в эмульсоидный коллоид, неясен, но с ним, несомненно, связано моющее действие мыл ( стр. [8]
Ряды молекулярной ассоциации подмосковных углей, так же как в среднеазиатских, идут параллельно ряду каменных углей. [9]
Линии молекулярной ассоциации вещества горючих ископаемых на обеих диаграммах образуют вееры. Они исходят из полосы остатков организмов в стадии их накопления и сходятся в точке графита. [10]
Пиролиз и молекулярная ассоциация идут одновременно и усиливают друг друга: вследствие распада молекул образуются ненасыщенные соединения, которые легко вступают в реакции ассоциации; ассоциация же приводит к образованию тяжелых молекул, которые не способны испаряться и при дальнейшем нагревашш распадаются вновь. [11]
Итак, молекулярная ассоциация приобретает тем большее развитие, чем больше вследствие пиролиза образуется ненасыщенных молекул. У сильно окисленных веществ это происходит при наиболее низких температурах, так как они легче отщепляют небольшие атомные группы и на месте их отрыва возникают ненасыщенные связи. Сравнительно мало окисленные вещества, например, каменные угли, керогены и битумы, претерпевают наиболее сильный пиролиз выше 450, и именно при этих температурах у них наиболее интенсивно идет молекулярная ассоциация, которая при 500 приводит к образованию полукокса. [12]
Вопросы влияния молекулярной ассоциации в парах имеют существенное значение не только для вычисления парциальных давлений компонентов и суммарного давления, но и для расчетов энтальпии парообразования мономерных и ассоциированных частиц. Несмотря на значительное количество работ ( среди которых можно привести, например, работы [65, 66, 119-121] и Др), затрагивающих в той или иной степени вопросы образования в парах молекулярных ассоциатов, необходимо рассмотреть влияние последних на давление пара и рассчитываемые из него значения энтальпии парообразования, а также на величины Д п0, измеряемые калориметрическими методами. [13]
Вопросы влияния молекулярной ассоциации в парах имеют существенное значение не только для вычисления парциальных давлений компонентов и суммарного давления, но и для расчетов энтальпии парообразования мономерных и ассоциированных частиц. АНпо, измеряемые калориметрическими методами. [14]
Вызванная рентгеновскими лучами молекулярная ассоциация гемоциа-нина, наблюдаемая при ультрацентрифугировании. [15]